| 研究課題/領域番号 |
21J14046
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| 研究種目 |
特別研究員奨励費
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 国内 |
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| 審査区分 |
小区分34010:無機・錯体化学関連
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| 研究機関 | 名古屋大学 |
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研究代表者 |
鎌田 健司 名古屋大学, 理学研究科, 特別研究員(DC2)
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| 研究期間 (年度) |
2021-04-28 – 2023-03-31
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| 研究課題ステータス |
完了 (2021年度)
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| 配分額 *注記 |
1,700千円 (直接経費: 1,700千円)
2021年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
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| キーワード | 二酸化炭素 / 光還元反応 / 人工金属タンパク質 / ルテニウム錯体 / イリジウム錯体 |
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| 研究開始時の研究の概要 |
水中かつ高効率でCO2を光還元できる人工金属酵素を開発する。これまでに私は、CO2光還元反応において世界最高の触媒性能を有する金属錯体の開発に成功している。その錯体を応用して水中かつ高効率なCO2光還元システムを構築するために、タンパク質に金属錯体を収容させて人工金属酵素を作成する。金属錯体まわりのアミノ酸を変異させることで高効率なCO2光還元反応を実現する。CO2光還元触媒としてだけでなく電気化学還元触媒としての利用も検討する。
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| 研究実績の概要 |
二酸化炭素を還元する自己光増感型の触媒として世界最高の耐久性および触媒活性を有するイリジウム錯体の構造をもとにして、新規の自己光増感型の金属錯体触媒および金属錯体触媒とタンパク質と複合化させる人工金属酵素の開発に取り組んだ。イリジウム錯体と同様の配位子をもつルテニウム錯体も非常に耐久性が高い触媒として機能した。ルテニウム錯体の触媒活性は144時間持続し、ギ酸および一酸化炭素生成に関する触媒回転数の合計は796に達した。これは二酸化炭素を還元する自己光増感型の触媒としてはトップクラスの性能である。また、イリジウム錯体とタンパク質を複合化させて人工金属酵素を調製し、水中かつ高効率で二酸化炭素を還元できる人工金属タンパク質の創製を目指した。タンパク質としてはエルシニア菌由来のヘム獲得タンパク質(HasAypt)に着目した。また、イリジウム錯体がタンパク質内部に効率的に取り込まれることを志向して、HasAyptヘム結合部のアルギニンをグリシンに変異させたタンパク質(HasAypt(R40G))を調製した。HasAyptR40Gを含む水溶液に対してイリジウム錯体を滴下したのちに半透膜に入れ一晩透析した。得られた溶液の紫外可視吸収スペクトルを測定した結果、イリジウム錯体がHasAypt(R40G)に取り込まれていることが示唆された。その溶液を用いて二酸化炭素の光還元反応を行なった。犠牲剤としては1,3-ジメチル-2-フェニル-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾイミダゾールのフェニル基にカルボキシル基を導入して水溶性をもたせた化合物のを用いた。その結果、少量ではあるが二酸化炭素の還元生成物としてギ酸が得られ、このときの触媒回転数は18だった。
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| 現在までの達成度 (段落) |
翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。
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| 今後の研究の推進方策 |
翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。
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