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炭素置換アルミニウムアニオンを応用した新規化合物の合成と反応性についての研究

研究課題

研究課題/領域番号 21J15731
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
審査区分 小区分33010:構造有機化学および物理有機化学関連
研究機関名古屋大学

研究代表者

車田 怜史  名古屋大学, 工学研究科, 特別研究員(PD)

研究期間 (年度) 2021-04-28 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
2022年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2021年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
キーワードアルミニウムアニオン / メカノケミストリー / アルミニウム / ホウ素 / ルイス酸 / アルマボラン
研究開始時の研究の概要

本研究では炭素置換アルミニウムアニオン、およびこれを用いて合成する新規アルミニウム含有化合物の性質を探索する。具体的には炭素置換アルミニウムアニオンの小分子やアルカンに対する反応性の調査、アルミニウム置換典型元素(B, Si等)化合物の合成と物性の評価を行う。またアルミニウムアニオンの性質を基に設計したアルミニウム置換遷移金属錯体の合成と触媒反応開発を行う。

研究実績の概要

炭素置換基を有するアニオン性アルミニウム1価化学種であるアルマニルアニオンの新たな合成法の開発を行った。具体的にはメカノケミストリーの利用による検討を行い、機械的な力により反応性の高い還元剤を発生させることで収率の向上かつ穏やかな条件での合成を可能にした。それまでの合成には、低温条件を精密に維持をすることおよび約1日の反応時間が求められており、室温で2時間程度のみの反応時間を必要とする本手法の開発により、アルマニルアニオンの合成の効率が大幅に向上したといえる。本検討において特筆すべきは、収率の低下の原因となる分解反応が反応容器に用いられている素材由来であることを明らかにしたことであり、分解を起こさせない異なる材質のものを代替としてもちいることがこの成果の鍵となった。また、従来のアルマニルアニオンは結晶溶媒との反応により分解する問題を抱えていたが、メカノケミストリーを利用して合成したアルマニルアニオンはそれとは異なる結晶溶媒を含まない多核構造を有しており、同様な分解反応が起こらないことから熱的に安定であり、これを効率的に得られるようになったことから物性の調査に取り組むことができるようになった。実際にXPSスペクトルや固体NMRスペクトルの測定を行い、アルマニルアニオンが低酸化数のアルミニウム化学種であることを証明することができた。これらの物性調査をアルマニルアニオンに対して行ったのは初の例である。

現在までの達成度 (段落)

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 研究成果

    (3件)

すべて 2022 2021

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (2件)

  • [雑誌論文] A Tetraorganyl-Alumaborane with An Al-B σ-Bond and Two Adjacent Lewis-Acidic Centers2022

    • 著者名/発表者名
      Kurumada Satoshi、Yamashita Makoto
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 144 号: 10 ページ: 4327-4332

    • DOI

      10.1021/jacs.2c01580

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 電子的安定化のないアルマボランの反応性2022

    • 著者名/発表者名
      車田怜史 山下誠
    • 学会等名
      日本化学会 第102春季年会(2022)
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 電子的安定化のないアルマボランの合成および性質の解明2021

    • 著者名/発表者名
      車田怜史 山下誠
    • 学会等名
      第52回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書

URL: 

公開日: 2021-05-27   更新日: 2024-03-26  

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