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水系電解質の電位窓拡張機構実証のための高濃度塩水溶液中の水の電子状態研究

研究課題

研究課題/領域番号 21K05013
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分32020:機能物性化学関連
研究機関近畿大学

研究代表者

森澤 勇介  近畿大学, 理工学部, 准教授 (60510021)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2023年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2022年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2021年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
キーワード減衰全反射遠紫外分光法 / ハイドレートメルト / 水 / リチウム二次電池 / ナトリウム二次電池 / 水性電解質 / 遠紫外分光法 / 電気化学分光測定
研究開始時の研究の概要

アメリカUMDのWangらによってLiTFSIの飽和水溶液における電位窓拡張が報告され、高濃度電解質水溶液がリチウムイオン二次電池用電解質として実現された。東大の山田らの2016年のハイドレートメルトの発表からさらに世界的に広がり、2020年度においても多くの論文発表がなされている。すでに多くの研究がなされている中、高濃度電解質中の水についての電子状態変化は理論的研究にとどまり、実験的研究はまだ公表されておらず、その実証を大型施設を用いないデスクトップ型のATR-FUV装置で実現することはその後の、研究室単位での分析が可能となり、分野のすそ野を広げるためのインパクトのある研究である。

研究成果の概要

ハイドレートメルト(HM)での電位拡張機構の実証のために,電気化学的減衰全反射遠紫外分光法(EC-ATR-FUV)を用いて電圧印加中でのHMのような高濃度塩水溶液のFUVスペクトルを測定し,その中の水の電子状態の変化を観測し,電気化学的安定性のような物性向上機構を解明することが目的である。
Li塩,Na塩の高濃度溶液での溶液構造をしるために遠紫外スペクトルと,その相補的情報を含む近赤外スペクトルを用いることが有効であることを発見した。EC-ATR-FUVは表面に均一な薄膜を蒸着したEC-ATR-FUVでの測定を行ったところ,電極表面じ生成した被膜の電子スペクトルと思われるものが観測された。

研究成果の学術的意義や社会的意義

ハイドレートメルトなど高濃度塩溶液に対し遠紫外スペクトル,電気化学的遠紫外スペクトルと近赤外スペクトルを用いて,非破壊で溶液構造や電極にできるSEIを分析できる可能性を見出した。これらは大型装置を用いないので各研究室レベルでの実験が可能である。分析方法を確立させることができればポストリチウムイオン電池への展開として、これまで錯体形成による電子状態変化が研究されていない他のアルカリ金属やアルカリ土類金属への研究さらには、フッ化物アニオン以外のアニオンへの展開を加速することができると考えられる。

報告書

(4件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実施状況報告書
  • 2021 実施状況報告書
  • 研究成果

    (13件)

すべて 2024 2023 2022 2021

すべて 雑誌論文 (2件) (うち国際共著 1件、 査読あり 2件) 学会発表 (11件) (うち国際学会 5件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] ATR-far-ultraviolet spectroscopy: a challenge to new σ chemistry2024

    • 著者名/発表者名
      Ozaki Yukihiro、Morisawa Yusuke、Tanabe Ichiro
    • 雑誌名

      Chemical Society Reviews

      巻: 53 号: 4 ページ: 1730-1768

    • DOI

      10.1039/d3cs00437f

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Experimental verification of increased electronic excitation energy of water in hydrate-melt water by attenuated total reflection-far-ultraviolet spectroscopy2022

    • 著者名/発表者名
      Ueno Nami、Takegoshi Masato、Zaitceva Anna、Ozaki Yukihiro、Morisawa Yusuke
    • 雑誌名

      The Journal of Chemical Physics

      巻: 156 号: 7 ページ: 074705-074705

    • DOI

      10.1063/5.0071893

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] 高濃度リチウムおよびナトリウム塩を用いた水系電解質における水の溶液構造と電子状態2024

    • 著者名/発表者名
      森澤 勇介、東 翔一、難波 綾乃、和氣 諒太郎
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Electronic states of water in “Water-in-Salts” and “Hydrate-melts” electrorytes.2023

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Morisawa
    • 学会等名
      SciX2023
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Investigating the Solution Structure of Hydrate Melt (HM) using NearInfrared Spectroscopy2023

    • 著者名/発表者名
      Shoichi Higashi, Yusuke Morisawa
    • 学会等名
      SciX2023
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Attenuated total reflection far ultraviolet (ATR-FUV) spectroscopy of the ambient environment of water in highly concentrated alkali metal salt electrolytic solutions.2023

    • 著者名/発表者名
      Shoichi Higashi , Yusuke Morisawa1,
    • 学会等名
      2023年度日本分光学会年次講演会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 減衰全反射遠紫外(ATR-FUV)分光法を用いた高濃度アルカリ金属塩電解水溶液中の水の周囲環境の解明2023

    • 著者名/発表者名
      東 翔一、森澤 勇介
    • 学会等名
      日本分析化学会第72年会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 遠紫外分光法で探る高濃度アルカリ金属塩電解質中の水の電子状態2023

    • 著者名/発表者名
      東 翔一,井谷 走麻,上野 那美,森澤 勇介
    • 学会等名
      第17回分子科学討論会 2023大阪
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 倍音吸収からみたナトリウム高濃度電解塩水溶液の周囲環境2023

    • 著者名/発表者名
      東 翔一、森澤 勇介
    • 学会等名
      第83回分析化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 高濃度リチウムおよびナトリウム塩水溶液における水の電子状態および水素結合状態2022

    • 著者名/発表者名
      森澤 勇介、上野 那美、山﨑 渓太、山口 礼央
    • 学会等名
      第82回分析化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] Investigation of the electronic states of water in hydrate-melt using attenuated total reflectance far-ultraviolet spectroscopy2021

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Morisawa, Nami Ueno
    • 学会等名
      SPIE Nanoscience + Engineering
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Study for electronic states of water in high-concentrated aqueous solutions of lithium salts2021

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Morisawa, Nami Ueno
    • 学会等名
      SciX2021
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Investigation for hydrogen bonding via electronic states using ATR-FUV2021

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Morisawa
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会

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公開日: 2021-04-28   更新日: 2025-01-30  

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