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CL-ST-ESR法による高分子材料の熱酸化劣化反応の解析

研究課題

研究課題/領域番号 21K05146
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分34030:グリーンサステイナブルケミストリーおよび環境化学関連
研究機関京都工芸繊維大学

研究代表者

坂井 亙  京都工芸繊維大学, 材料化学系, 教授 (70263176)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2023年度: 520千円 (直接経費: 400千円、間接経費: 120千円)
2022年度: 520千円 (直接経費: 400千円、間接経費: 120千円)
2021年度: 3,250千円 (直接経費: 2,500千円、間接経費: 750千円)
キーワード高分子劣化 / 自動酸化反応 / ラジカル反応 / 電子スピン共鳴 / ケミルミネッセンス / ポリプロピレン / ナイロン / 自動酸化劣化 / 劣化 / 高分子材料 / ケミルミネッセンス(CL) / 電子スピン共鳴(ESR) / ラジカル
研究開始時の研究の概要

本研究は、高分子材料を加熱したときに起こる酸化劣化の、これまで直接的に調べられなかった中間の反応経路をより詳しく解明することを目的として、材料の酸化状態を分析できるケミルミネッセンス(CL)測定と、短寿命ラジカル種を分析できるスピントラップ-電子スピン共鳴(ST-ESR)測定とを同時に行う手法を独自に構築し、高分子材料の加熱中に生じる過酸化物質およびラジカル反応中間体の挙動の相関性を詳しく調べるものである。本研究を通じて得られる成果は、高分子材料の寿命を原因療法的かつ能動的に制御するための重要な基礎情報であり、サステナブル社会の実現のために必要不可欠な知見となる。

研究成果の概要

本研究では、過酸化を分析するケミルミネッセンス(CL)測定と、短寿命ラジカル種を分析するスピントラップ-電子スピン共鳴(ST-ESR)測定とを同時に行うCL-ST-ESR手法を開発し、高分子材料の熱酸化劣化反応の途中で生じる過酸化物質およびラジカル中間体が示す挙動の相関性を詳しく調べた。その結果、ポリプロピレンは過酸化由来のオキシラジカルやカルボニルラジカルの生成とCL発光との相関性を見出し、ナイロンでは実用温度範囲における熱酸化ラジカル反応の実測と過酸化部位の特定に成功した。本研究の手法により、これまで直接観測されなかった高分子材料の熱酸化劣化反応の解析が可能となり、今後の応用が期待される。

研究成果の学術的意義や社会的意義

高分子材料の劣化反応は主にラジカル反応を介して起こるとされているが、その中間体を直接観察した研究例はほとんどなく、これまでは劣化後の状態から帰納的に分析して反応経路が推測されてきた。本研究は、高分子材料の実際の使用環境下で起こる熱酸化劣化を直接的に観察することを目的として、反応途中に生じる短寿命ラジカル種および過酸化状態を同時に調べることのできる手法CL-ST-ESR法を開発し、いくつかの高分子材料の熱酸化劣化を研究対象として、この有用性を実証することができた。本手法は非常に高感度で直接的な反応解析が可能であり,従来は分析が行えなかった領域の情報を得るための手段となることが大いに期待される.

報告書

(4件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実施状況報告書
  • 2021 実施状況報告書
  • 研究成果

    (26件)

すべて 2024 2023 2022 2021 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (21件) (うち国際学会 5件、 招待講演 9件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Direct observation of the thermo-oxidative degradation of PA66 by spin-trapping ESR analysis2023

    • 著者名/発表者名
      Kurima Akihiro、Nguyen Thu Anh、Kinashi Kenji、Sakai Wataru、Tsutsumi Naoto
    • 雑誌名

      Polymer Degradation and Stability

      巻: 215 ページ: 110429-110429

    • DOI

      10.1016/j.polymdegradstab.2023.110429

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Spin Trapping Analysis of Radical Intermediates on the Thermo-Oxidative Degradation of Polypropylene2022

    • 著者名/発表者名
      Nguyen Thu Anh、Lim Hui Ming、Kinashi Kenji、Sakai Wataru、Tsutsumi Naoto、Okubayashi Satoko、Hosoda Satoru、Sato Tetsu
    • 雑誌名

      Polymers

      巻: 15 号: 1 ページ: 200-200

    • DOI

      10.3390/polym15010200

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Spin trapping analysis of the thermal degradation of polypropylene2022

    • 著者名/発表者名
      Thu Anh Nguyen, Shota Ichise, Kenji Kinashi, Wataru Sakai, Naoto Tsutsumi, Satoko Okubayashi
    • 雑誌名

      Polymer Degradation and Stability

      巻: 197 ページ: 109871-109871

    • DOI

      10.1016/j.polymdegradstab.2022.109871

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Radical Reaction Analysis of Polymer Materials by Electron Spin Resonance2024

    • 著者名/発表者名
      Wataru SAKAI
    • 学会等名
      KIT-ASEAN Joint Symposium 2024
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] CL-ESR分析によるポリプロピレンの熱酸化劣化反応の解析2023

    • 著者名/発表者名
      坂井 亙, Nguyen Anh Thu,木梨 憲司,細田 覚,佐藤 哲
    • 学会等名
      マテリアルライフ学会,第34回研究発表会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] スピントラップ法による高分子材料の劣化反応のラジカル解析2023

    • 著者名/発表者名
      坂井 亙
    • 学会等名
      第26回ESRフォーラム研究会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 高分子材料の劣化反応とラジカル反応解析2023

    • 著者名/発表者名
      坂井 亙
    • 学会等名
      東京工業大学特別講演会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] スピントラップ法による高分子材料の劣化反応のラジカル解析2023

    • 著者名/発表者名
      坂井 亙
    • 学会等名
      高分子学会,高分子計算機科学研究会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 高分子材料の劣化とラジカル反応解析2023

    • 著者名/発表者名
      坂井 亙
    • 学会等名
      クラレ,くらしき研究センター特別講演
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ゴム材料におけるラジカル反応解析2023

    • 著者名/発表者名
      坂井 亙
    • 学会等名
      日本ゴム協会,令和5年度広島高分子材料研修会(広島ゴム技術員会2月例会講演会)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] SPIN TRAPPING & CHEMILUMINESCENCE ANALYSIS OF THERMO-OXIDATION OF POLYPROPYLENE2023

    • 著者名/発表者名
      Thu Anh Nguyen, Yutaro Muramatsu, Kenji Kinashi, and Wataru Sakai
    • 学会等名
      マテリアルライフ学会主催:第15回ケミルミネッセンス研究会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Investigation of Thermo-Oxidative Degradation of Polypropylene using ESR and CL2022

    • 著者名/発表者名
      Thu Anh NGUYEN, Kenji KINASHI, Wataru SAKAI*, Naoto TSUSTUMI
    • 学会等名
      日本ゴム協会2022年年次大会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] Oxidation Degradation of Polymer Materials2022

    • 著者名/発表者名
      NGUYEN Anh Thu, KINASHI Kenji, SAKAI Wataru
    • 学会等名
      第25回ESRフォーラム研究会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] Investigation of Thermo-Oxidative Degradation of Polypropylene Using Simultaneous CL-ESR Measurement2022

    • 著者名/発表者名
      Thu Anh Nguyen, Yutaro Muramatsu, Kenji Kinashi, Wataru Sakai, and Naoto Tsustumi
    • 学会等名
      第61回電子スピンサイエンス学会年会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Investigation of Thermo-Oxidative Degradation of Polypropylene Using Simultaneous CL-ESR Measurement2022

    • 著者名/発表者名
      Thu Anh Nguyen, Yutaro Muramatsu, Kenji Kinashi, and Wataru Sakai
    • 学会等名
      日本ゴム協会第33 回エラストマー討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] スピントラップ法によるゴム材料の劣化反応のラジカル解析2022

    • 著者名/発表者名
      坂井 亙
    • 学会等名
      日本ゴム協会・第160回環境劣化研究分科会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] スピントラップ法によるゴム材料の劣化反応のラジカル解析2022

    • 著者名/発表者名
      坂井 亙
    • 学会等名
      日本ゴム協会・第282回ゴム技術シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] スピントラップ法による高分子材料の劣化反応のラジカル解析2022

    • 著者名/発表者名
      坂井 亙
    • 学会等名
      高分子学会主催・高分子同友会・高分子に関する最新の技術および市場を勉強する会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Spin-Trapping Analysis for Thermal Degradation Polypropylene Fabric Using Supercritical Carbon Dioxide2022

    • 著者名/発表者名
      Thu Anh Nguyen, Kenji Kinashi, Wataru Sakai, Naoto Tsutsumi, and Satoko Okubayashi
    • 学会等名
      3rd JAPAN-ASEAN Seminar 2022
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 高分子材料の酸化劣化とラジカル2022

    • 著者名/発表者名
      Nguyen Anh Thu,Lim Ming Hui,木梨 憲司,坂井 亙,佐藤 哲
    • 学会等名
      マテリアルライフ学会第26回春季年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] Spin-Trapping Analysis for Thermal Degradation Polypropylene Fiber Using Supercritical Carbon Dioxide2021

    • 著者名/発表者名
      Thu Anh Nguyen, Kenji Kinashi, Wataru Sakai, Naoto Tsutsumi, and Satoko Okubayashi
    • 学会等名
      日本ゴム協会2021年年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] Spin-Trapping Analysis for Thermal Degradation Polypropylene Fiber Using Supercritical Carbon Dioxide2021

    • 著者名/発表者名
      Thu Anh Nguyen, Kenji Kinashi, Wataru Sakai, Naoto Tsutsumi, and Satoko Okubayashi
    • 学会等名
      高分子学会第70回年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Spin-Trapping Analysis for Thermo-Oxidative Degradation of Polypropylene2021

    • 著者名/発表者名
      Thu Anh Nguyen, Kenji Kinashi, Wataru Sakai, Naoto Tsutsumi, and Satoko Okubayashi
    • 学会等名
      ISMAR-APNMR-NMRSJ-SEST2021
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Spin-Trapping Analysis for Thermo-Oxidative Degradation of Polypropylene2021

    • 著者名/発表者名
      Thu Anh Nguyen, Kenji Kinashi, Wataru Sakai
    • 学会等名
      第24回ESRフォーラム研究会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [備考] Functional Polymer Design Laboratory

    • URL

      http://www.cis.kit.ac.jp/~fpd/

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [備考] 京都工芸繊維大学・研究者総覧・坂井 亙

    • URL

      https://www.hyokadb.jim.kit.ac.jp/profile/ja.2f965ca8f50ea3fc4fdbfb781cece39a.html

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2021-04-28   更新日: 2025-01-30  

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