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ヤヌス型蛍光色素分子を用いた分子配列制御に基づくキラル空間の創成

研究課題

研究課題/領域番号 21K14615
研究種目

若手研究

配分区分基金
審査区分 小区分33010:構造有機化学および物理有機化学関連
研究機関北里大学

研究代表者

上田 将史  北里大学, 理学部, 助教 (60778611)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
4,550千円 (直接経費: 3,500千円、間接経費: 1,050千円)
2023年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2022年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円)
2021年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
キーワードヤヌス型配座 / クマリン色素 / 凝集誘起発光 / 分子反転 / 三脚巴状骨格 / キラル空間 / 分子集積構造 / キラリティー / クマリン / ベンゾクマリン / 三脚巴状分子 / ヤヌス型分子 / 蛍光性クマリン色素 / 面外双極子 / 拡張型クマリン / 蛍光色素 / 分子キラリティー
研究開始時の研究の概要

分子の「表面」と「裏面」で異なる電子構造を有するヤヌス型分子は、面外双極子に基づいた分子配列の制御が可能である。この構造的異方性と発光色素分子のキラリティーを組み合わせることで、固体状態において分子配向に依存した円偏光二色性や円偏光発光を発現することが期待できる。本研究では、分子内のヘリシティーによって右巻きと左巻きの螺旋構造を誘起した新たなヤヌス型蛍光色素分子を設計・合成し、溶液中における光物理的性質を明らかにした後、分子配列を緻密に制御した固体キラル空間の創出を目指す。

研究成果の概要

分子の「表面」と「裏面」において異なる電子構造を有するヤヌス型分子は,面外双極子に基づく特異的な分子配列の制御に有用である.この構造的異方性と発光色素のキラリティーを組み合わせることで,固体状態において分子配向に依存した円偏光発光の発現が期待できる.本研究では,ヤヌス型構造を有するクマリン融合型三脚巴状分子の合成に成功した.いくつかの誘導体については単結晶化に成功し,分子の湾曲性と分子集積構造について明らかにすることができた.希釈溶液中ではほとんど発光しない(量子収率: 0.001~0.10)ものの,THF/水の混合溶媒中では凝集体形成に伴い,蛍光強度の著しい上昇が観測された.

研究成果の学術的意義や社会的意義

キラリティーを有する有機発光色素は円偏光発光を直接抽出できることから,現行の偏光板を必要としない次世代分子デバイスの構造成分として期待できる.これまでの報告は化学・物理・材料科学の分野において主になされており,現段階においては,基礎研究,専ら溶液状態・単分子状態における分子設計にとどまる.本研究では,ヤヌス型配座を組み込んだ蛍光性クマリン色素を合成し,特徴的な湾曲構造に基づいた結晶状態における分子配列を緻密に制御できる可能性を見出した.本分子系はナノ凝集体の形成に伴い,蛍光強度を増強させられることから,発光性キラル空間を有する高輝度CPLデバイスの応用に有望な構成単位分子として期待できる.

報告書

(4件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実施状況報告書
  • 2021 実施状況報告書
  • 研究成果

    (13件)

すべて 2024 2023 2022 2021

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] Benzocoumarin‐Fused Triskelions Exhibit AIEE Due to Inhibited Molecular Inversion2024

    • 著者名/発表者名
      Ueda Masafumi、Kuramochi Midori、Shimizu Riho、Ohba Yuki、Yamamoto Norifumi、Mazaki Yasuhiro
    • 雑誌名

      European Journal of Organic Chemistry

      巻: Early View 号: 23

    • DOI

      10.1002/ejoc.202400015

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Structure, and Characterization of Thiacalix[4]-2,8-thianthrene2023

    • 著者名/発表者名
      Ueda Masafumi、Isozaki Moe、Mazaki Yasuhiro
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 28 号: 14 ページ: 5462-5462

    • DOI

      10.3390/molecules28145462

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Janus-Type AIE Fluorophores: Synthesis and Properties of π-Extended Coumarin-Bearing Triskelions2022

    • 著者名/発表者名
      Ueda Masafumi、Kokubun Mirai、Yanagi Nao、Yamamoto Norifumi、Mazaki Yasuhiro
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 27 号: 21 ページ: 7450-7450

    • DOI

      10.3390/molecules27217450

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis, Structures, and Properties of Tropone-Fused Coumarin Dyes2022

    • 著者名/発表者名
      Sae Amishiro, Masafumi Ueda, Yasuhiro Mazaki
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 95 号: 12 ページ: 1723-1729

    • DOI

      10.1246/bcsj.20220264

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Structures, and Properties of Triskelion-Shaped Fluorophores Bearing Coumarins with Nitrogen-Containing Donor Groups2021

    • 著者名/発表者名
      Ueda Masafumi、Kokubun Mirai、Mazaki Yasuhiro
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 94 号: 12 ページ: 2906-2913

    • DOI

      10.1246/bcsj.20210310

    • NAID

      130008144720

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] チアントレンを基盤としたチアカリックス[n]アレーン類の合成と構造、性質2024

    • 著者名/発表者名
      磯崎萌、上田将史,真崎康博
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] チアントレンから構成されるシクロアリーレン類の合成と特性2023

    • 著者名/発表者名
      上田将史,真崎康博
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] チアカリックス[n]チアントレンの合成と性質2023

    • 著者名/発表者名
      磯崎萌,上田将史,真崎康博
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 三脚巴状分子とその誘導体の螺旋反転ダイナミクスに関する理論的解析2023

    • 著者名/発表者名
      大場勇希,上田将史,山本典史
    • 学会等名
      第17回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 2,8-ジハロチアントレン類を用いた硫黄架橋型大環状分子の合成2023

    • 著者名/発表者名
      磯崎萌,上田将史,真崎康博
    • 学会等名
      第16回有機π電子系シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] トロポン融合型クマリン類の合成と構造, 発光特性2022

    • 著者名/発表者名
      上田将史, 網城彩恵, 真崎康博
    • 学会等名
      第32回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] ベンゾクマリン類が融合した三脚巴状蛍光色素の合成と構造, 性質2022

    • 著者名/発表者名
      倉持碧, 上田将史, 真崎康博
    • 学会等名
      第15回有機π電子系シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis and photophysical properties of triskelion-shaped π-luminophores bearing coumarin2021

    • 著者名/発表者名
      Masafumi Ueda, Mirai Kokubun, Yasuhiro Mazaki
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会

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公開日: 2021-04-28   更新日: 2025-01-30  

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