低振動数ラマン分光法の薬物の異同識別への応用に関する研究

• 研究課題/領域番号: 21K15250
• 研究種目: 若手研究
• 配分区分: 基金
• 審査区分: 小区分47020:薬系分析および物理化学関連
• 研究機関: 科学警察研究所
• 研究代表者: 瀬川 尋貴 科学警察研究所, 法科学第三部, 研究員 (80778978)
• 研究期間 (年度): 2021-04-01 – 2025-03-31
• 研究課題ステータス: 交付 (2023年度)
• 配分額: 4,550千円 (直接経費: 3,500千円、間接経費: 1,050千円); 2023年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円); 2022年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円); 2021年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
• キーワード: ラマン散乱 / 覚醒剤 / 法科学 / 低振動数スペクトル / 結晶構造 / ラマン分光 / 規制薬物 / 異同識別

研究開始時の研究の概要

法科学分野における異同識別は、種々の分析法により得られた情報を基に検査試料と対照試料の間に差異があるか否かを明らかにする方法である。本研究ではこれまで法科学分野では着目されていなかった試料中の分子の構造・状態について、分子が作るマクロな構造を鋭敏に反映する低振動数ラマン分光法を用いて明らかにする新しい鑑定手法を提案することを目標とし、測定装置の開発、国内で最も深刻な乱用薬物の一つである覚醒剤およびその関連化合物を中心とした規制薬物への手法の適用を試み、その有用性を明らかにする。

研究実績の概要

令和５年度の研究実績を大まかに分類すると以下の３点である。（１）測定系の構築と最適化、（２）高純度な覚醒剤結晶と不純物を含む覚醒剤結晶の低振動数ラマンスペクトルの測定、（３）第一原理計算を用いた覚醒剤の低振動数ラマンスペクトルの帰属。
（１）測定系については体積型ホログラフィックブラッググレーティングフィルターを利用した光学系の構築が完了した。実験スペースの関係でコンパクトかつシンプルな設計を余儀なくされたが、顕微鏡下で概ね10 cm-1までのスペクトルを取得可能な性能を有していた。
（２）前項で開発した装置を使用し、高純度な覚醒剤結晶の低振動数ラマンスペクトルを測定した。これとは別に、ラセミ体の覚醒剤結晶と、代表的な増量剤であるジメチルスルホンを含有し、固溶体を形成していると考えられる結晶を、不純物を含む覚醒剤結晶として測定し、スペクトルを比較した。その結果、ラセミ体および固溶体では結晶構造に変化があるためスペクトルが変化すると想定していたが、これらの試料から得られたラマンスペクトルは、マイナーバンドの有無を除いて高純度試料のものと概ね一致していた。したがって、不純物のジメチルスルホンやラセミ体であっても結晶構造の大きな変化はなく、マイナーバンドの有無により試料の純度を評価できる可能性が示された。なお、覚醒剤のラセミ体はコングロメレート結晶を形成することが分かっており、スペクトルの概観の一致は矛盾がないと考えられた。
（３）覚醒剤については低振動数領域のスペクトルの報告が見当たらなかったことから、第一原理計算を用いて振動モードの計算を行った。構造最適化では実験で得られた結晶構造を概ね再現することができたが、計算されたラマンスペクトルと実験で得たスペクトルの一致度は低かった。これは使用した擬ポテンシャルや交換相関汎関数よるものと考えられた。

現在までの達成度 (区分)

3: やや遅れている

理由

当初は３年計画であったが、育児休業等や新型コロナウイルス感染症の影響で他の所掌業務のスケジュールが変則的となったため、当初の予定どおりエフォートを割くことができなかった。そのため、研究期間を１年延長した。

今後の研究の推進方策

覚醒剤原料のひとつであるメチルエフェドリンについて、開発した装置で低振動数スペクトルの測定を行う。メチルエフェドリンについては光学的に純粋な結晶とラセミ体の結晶で結晶構造が変化することが既に報告されている。そのため、これらの結晶から得られる低振動数スペクトルは大きな差異があると推測される。それぞれの結晶について、実験で得たスペクトルと第一原理計算で得たスペクトルを比較し、帰属を行う。また、光学純度を変化させた試料を調製し、スペクトルの変化を追跡する。