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柔軟性を有する発光性環状ホスト分子の構築と分子認識能評価

研究課題

研究課題/領域番号 21K20533
研究種目

研究活動スタート支援

配分区分基金
審査区分 0501:物理化学、機能物性化学、有機化学、高分子、有機材料、生体分子化学およびその関連分野
研究機関京都大学

研究代表者

大谷 俊介  京都大学, 工学研究科, 助教 (90911503)

研究期間 (年度) 2021-08-30 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
3,120千円 (直接経費: 2,400千円、間接経費: 720千円)
2022年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2021年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
キーワード環状分子 / ケイ素 / ヘテロ元素 / ホスト-ゲスト化学 / ホスト-ゲスト相互作用 / 柔軟な発光分子 / 分子認識
研究開始時の研究の概要

14族元素を架橋部位として用いることで柔軟な環状ホスト分子を構築し、ゲスト分子の包接による発光色変化を調査する。この時、ゲスト分子の包接によって柔軟な環状ホスト分子の構造変化が引き起こされ、ゲストの種類によって異なる発光色応答を示すと期待できる。従来の分子認識はゲストの包接により、単に発光のオン/オフを示すものが大半であったが、環状分子の柔軟性を活用することで、発光色変化を伴う新たな分子認識機構を提示することができる。

研究成果の概要

架橋部位にケイ素原子を有する環状分子の合成に成功した。このとき、環サイズの異なる環状分子の単離及び単結晶構造解析に成功した。その結果、結晶構造で観測された環構造は環サイズにより大きく異なることを見出した。また、当初期待していた通り、環状分子をヘテロ元素により架橋することにより、吸収スペクトル及び発光スペクトルが長波長側にシフトすることが明らかになった。一方で、当初期待していたゲストの種類によって発光挙動が切り替わる現象は観測されなかったが、発光特性における環サイズの依存性を確認することができた。本研究の遂行により、構造有機化学や光化学分野における重要な知見になりうると期待している。

研究成果の学術的意義や社会的意義

すべての状態で同じ発光色を示す『剛直な発光分子』に対して、『柔軟な発光分子』は、容易に構造変化を引き起こし、分子の集合状態に応じて発光色が切り替わる『環境応答性の発光』を示す。一方、この柔軟な発光分子の歴史は浅く、その柔軟性に基づく機能性は単一の分子系で発現するものが大半であった。したがって、二種類以上の分子を組み合わせる、『多成分系』における『柔軟な発光分子』の機能性は未踏領域であり、その機能性や分子設計指針が明らかになれば、新たな原理に基づくセンサー材料の開発が可能である。

報告書

(3件)
  • 2022 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2021 実施状況報告書
  • 研究成果

    (9件)

すべて 2023 2022

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (3件)

  • [雑誌論文] Per-Arylation of Pillar[n]arenes: An Effective Tool to Modify the Properties of Macrocycles2023

    • 著者名/発表者名
      Kato Kenichi、Kaneda Tomoya、Ohtani Shunsuke、Ogoshi Tomoki
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 145 号: 12 ページ: 6905-6913

    • DOI

      10.1021/jacs.3c00397

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] SynthesisofHexa-Aminated Trinaphtho[3.3.3]propellaneand Its Porous Polymer Solids with Alkane Adsorption Properties2022

    • 著者名/発表者名
      Kenichi Kato, Nobuyoshi Seto, Koki Chida, Takeharu Yoshii, Motohiro Mizuno, Hirotomo Nishihara, Shunsuke Ohtani, Tomoki Ogoshi
    • 雑誌名

      Bull.Chem.Soc.Jpn.

      巻: 95 ページ: 1296-1302

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Discrete Macrocycles with Fixed Chirality and Two Distinct Sides: Dipole‐Dependent Chiroptical Response2022

    • 著者名/発表者名
      Kato Kenichi、Kurakake Yuta、Ohtani Shunsuke、Fa Shixin、Gon Masayuki、Tanaka Kazuo、Ogoshi Tomoki
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 61 号: 37

    • DOI

      10.1002/anie.202209222

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Selective Gas Adsorption on Molecular Solids of a Hydrogen-bonding [3.3.3]Propellane2022

    • 著者名/発表者名
      Kato Kenichi、Hiroi Tatsuki、Seto Nobuyoshi、Ohtani Shunsuke、Ogoshi Tomoki
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 51 号: 9 ページ: 975-977

    • DOI

      10.1246/cl.220320

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Room‐Temperature Ring‐Opening Polymerization of δ‐Valerolactone and ?‐Caprolactone Caused by Uptake into Porous Pillar[5]arene Crystals2022

    • 著者名/発表者名
      Kato Kenichi、Maeda Koki、Mizuno Motohiro、Nishina Yuta、Fa Shixin、Ohtani Shunsuke、Ogoshi Tomoki
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 61 号: 50

    • DOI

      10.1002/anie.202212874

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cyclic arrays of five pyrenes on one rim of a planar chiral pillar[5]arene2022

    • 著者名/発表者名
      Kato Kenichi、Ohtani Shunsuke、Gon Masayuki、Tanaka Kazuo、Ogoshi Tomoki
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 13 号: 44 ページ: 13147-13152

    • DOI

      10.1039/d2sc04168e

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] ケイ素で架橋したPillar[n]areneの合成とホスト-ゲスト特性2022

    • 著者名/発表者名
      大谷 俊介, 加藤 研一, 生越 友樹
    • 学会等名
      第71回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] ケイ素で架橋したPillar[n]arene類縁体の合成と物性評価2022

    • 著者名/発表者名
      大谷 俊介, 加藤 研一, 生越 友樹
    • 学会等名
      第72回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] ケイ素架橋Pillar[n]areneの合成とホスト-ゲスト特性評価2022

    • 著者名/発表者名
      大谷俊介
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書

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公開日: 2021-10-22   更新日: 2024-01-30  

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