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遷移金属/高周期14族元素不飽和結合系の反応探索と機能開発

研究課題

研究課題/領域番号 22350024
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 無機化学
研究機関東北大学

研究代表者

飛田 博実  東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (30180160)

連携研究者 橋本 久子  東北大学, 大学院・理学研究科, 准教授 (60291085)
小室 貴士  東北大学, 大学院・理学研究科, 助教 (20396419)
渡邉 孝仁  東北大学, 大学院・理学研究科, 助教 (90425413)
研究期間 (年度) 2010 – 2012
研究課題ステータス 完了 (2012年度)
配分額 *注記
20,280千円 (直接経費: 15,600千円、間接経費: 4,680千円)
2012年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
2011年度: 3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円)
2010年度: 13,780千円 (直接経費: 10,600千円、間接経費: 3,180千円)
キーワード有機金属化学 / 不飽和結合 / ゲルミレン錯体 / ゲルミリン錯体 / ジゲルマビニリデン錯体 / シラベンジル錯体 / タングステン錯体 / 三重結合 / 反応機構 / シリレン錯体 / ヒドロゲルミル化 / ヒドロシリル化 / ルテニウム錯体 / モリブデン錯体
研究概要

タングステンまたはルテニウムとケイ素またはゲルマニウムとの間に二重結合または三重結を持つ錯体について,置換基の立体障害を適度に小さくすることにより,金属-14族元素不飽和結合の反応性が飛躍的に高まり,様々な有機分子との反応がスムーズに進行するようになることを見出した。特に,有機分子に対するタングステン-ゲルマニウム三重結合の反応性を初めて明らかにした。また,η^3-α-シラベンジルタングステンおよびモリブデン錯体が,シリレン錯体および配位不飽和シリル錯体の両方の合成等価体として働くことを証明した。

報告書

(4件)
  • 2012 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2011 実績報告書
  • 2010 実績報告書
  • 研究成果

    (41件)

すべて 2013 2012 2011 2010 その他

すべて 雑誌論文 (18件) (うち査読あり 18件) 学会発表 (15件) 図書 (5件) 備考 (3件)

  • [雑誌論文] Reactions of a Tungsten-Germylyne Complex with Alcohols and Aryla ldehvdes2013

    • 著者名/発表者名
      Tetsuya Fukuda, Hisako Hashimoto, Hiromi Tobita
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 49 号: 39 ページ: 4232-4234

    • DOI

      10.1039/c2cc37126j

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書 2012 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] (η^3-α-Silabenzyl)tungsten Complexes: An Isolable Intermediate for Interconversion between a Silylene Complex and a Silyl Complex through 1,2-Aryl Migration2013

    • 著者名/発表者名
      E. Suzuki, T. Komuro, Y. Kanno, and H. Tobita
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 32 号: 3 ページ: 748-751

    • DOI

      10.1021/om4000105

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書 2012 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of a Base-stabilized (Chlorogermyl)metallogermylene and Its Photochemical Conversion to a (Chlorogermyl)germylyne Complex2013

    • 著者名/発表者名
      田下 真也
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 42 号: 1 ページ: 43-44

    • DOI

      10.1246/cl.2013.43

    • NAID

      130004426721

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hydrido(hydrosilylene)tungsten Complexes : Dynamic Behavior and Reactivity Toward Acetone2012

    • 著者名/発表者名
      Takahito Watanabe, Hisako Hashimoto, Hiromi Tobita
    • 雑誌名

      Chemistry-An Asian Journal

      巻: (未定)(印刷中) 号: 6 ページ: 1408-1416

    • DOI

      10.1002/asia.201101058

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書 2012 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Formation of a Germylyne Complex : Dehydrogenation of a Hydrido(hydrogermylene)tungsten Complex with Mesityl Isocyanate2012

    • 著者名/発表者名
      Hisako Hashimoto, Tetsuya Fukuda, Hiromi Tobita, Mausumi Ray, Sakaki Shigeyoshi
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 51 号: 12 ページ: 2930-2933

    • DOI

      10.1002/anie.201107501

    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書 2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reactions of a Neutral Silylene Ruthenium Complex with Heterocumulenes: C=O Hydrosilylation of Isocyanates vs C=S Bond Cleavage of Isothiocyanate2012

    • 著者名/発表者名
      M. Ochiai, H. Hashimoto, and H. Tobita
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 31 号: 2 ページ: 527-530

    • DOI

      10.1021/om2010854

    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書 2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rock-salt of Thermally Contracted Cm with Mobile Lithium Cation inside2012

    • 著者名/発表者名
      Shinobu Aoyagi, Yuki Sado, Fiji Nishibori, Hiroshi Sawa, Hiroshi Okada, Hiromi Tobita, Yasuhiko Kasama, Ryo Kitaura, and Hisanori Shinohara
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 51 号: 14 ページ: 3377-3381

    • DOI

      10.1002/anie.201108551

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Silane(silyl) and Bis(silyl)hydrido Manganese Complexes with Different Mn…H…Si Interaction: Observation of Gradual Si-H Bond Activation on the Metal Center2012

    • 著者名/発表者名
      小室 貴士
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 41 号: 8 ページ: 774-776

    • DOI

      10.1246/cl.2012.774

    • NAID

      10030947051

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Preparation of Endohedral Fullerene Containing Lithium (Li@C_<60>) and Isolation as Pure Hexafluorophosphate Salt([Li+@C60][PF6-])2012

    • 著者名/発表者名
      H. Okada, T. Komuro, T. Sakai, Y. Matsuo, Y. Ono, K. Omote, K. Yokoo, K. Kawachi, Y. Kasama, S. Ono, R. Hatakeyama, T. Kaneko, and H. Tobita
    • 雑誌名

      RSC Advances

      巻: Vol. 2, No. 28 号: 28 ページ: 10624-10631

    • DOI

      10.1039/c2ra21244g

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] カルベン錯体の高周期類縁体:新規シリレン及びゲルミレン錯体の合成と不飽和有機化合物との反応2012

    • 著者名/発表者名
      橋本 久子
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌

      巻: 70 ページ: 131-141

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Characterisation of HydridoMolybdenum and Tungsten ComplexesHaving a Hemilabile Tridentate Si,Si,O-Ligand: Observation of StepwiseHydrosilylation of a Nitrile to Form an N-Silylimine on the Metal2011

    • 著者名/発表者名
      CentreT. Komuro, R. Begum, R. Ono, and H. Tobita
    • 雑誌名

      Dalton Trans

      巻: 40 号: 10 ページ: 2348-2357

    • DOI

      10.1039/c0dt01047b

    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Characterisation of Hydrido Molybdenum and Tungsten Complexes Having a Hemilabile Ttidentate Si, Si, OLigand : Observation of Stepwise Hydrosilylation of Nitrile to Form NSilylimine on the Metal Centre2011

    • 著者名/発表者名
      小室貴士
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      ページ: 2348-2357

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Characterization of κ^2C, N-N-Silyliminoacyl Tungsten Complexes Cp^*(CO)_2W{κ^2C, N-C(R)=NSiR'_3}[R=Me, Et, i-Pr, t-Bu ; R'_3=(p-Tol)_2Me, (p-Tol)_3, Et_3 ; Cp^*=η^5-C_5Me_5] : Thermally Induced Carbon-Carbon Bond Cleavage of Their Iminoacyl Ligands2010

    • 著者名/発表者名
      鈴木鋭二
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 29 ページ: 1839-1848

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of η^<2->Cyclooctene Iridium and Rhodium Complexes Supported by a Novel P, N-Chelate Ligand and Their Reactivity toward Hydrosilanes : Facile C1 Migration from Metal to Silicon via Silylene Complex Intermediates and Formation of a Base-Stabilised Silylene Complex2010

    • 著者名/発表者名
      橋本久子
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      ページ: 9386-9400

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reactions of a Hydrido(hydrogermylene)tungsten Complex with Some Heterocumulenes : Hydrogermylation and Thermal Rearrangement2010

    • 著者名/発表者名
      橋本久子
    • 雑誌名

      New J.Chem.

      巻: 34 ページ: 1723-1730

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile 1, 2-Migration of a Methyl Group on a {Dimethoxy(methyl)silyl} tungsten Complex : Formation of a Base-Stabilized (Dimethoxysilylene)(methyl) Complex2010

    • 著者名/発表者名
      鈴木鋭二
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 29 ページ: 6296-6300

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A layered Ionic Crystal of Polar Li@C_<60> Superatoms2010

    • 著者名/発表者名
      青柳忍
    • 雑誌名

      Nature Chem.

      巻: 2 ページ: 678-683

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Experimental and Theoretical Study of a Tungsten Dihydride Silyl Complex : New Insight into Its Bonding Nature and Fluxional Behavior2010

    • 著者名/発表者名
      Mausumi Ray
    • 雑誌名

      Ozganometallics

      巻: 29 ページ: 6267-6281

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Synthesis and Reactivity of an Ir(I) Complex Having a Novel P,N-Chelate Ligand: Bond Activation of Hydrosilanes via Silylene Complex Intermediates2012

    • 著者名/発表者名
      鈴木敏典,橋本久子, 飛田博実
    • 学会等名
      The 25th International Conference onOrganometallic Chemistry
    • 発表場所
      Lisbon,Portugal
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] Reactivity of a Neutral Tungsten Germylene Complex: Nucleophilic Addition, Hydrogermylation, and Conversion to a Germylyne Complex2012

    • 著者名/発表者名
      橋本久子 ,福田哲也, 飛田博実
    • 学会等名
      The 25th International Conference onOrganometallic Chemistry
    • 発表場所
      Lisbon,Portugal
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] Salts and Complexes of Li@C60 : Conclusive Evidence of the Endohedral Structure and Their Unique Behavior2011

    • 著者名/発表者名
      飛田博実
    • 学会等名
      第61回錯体化学討論会ミニシンポジウム
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2011-09-17
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Reactions of Highly Reactive Neutral Silylene and Germylene Transition Metal Complexes"2011

    • 著者名/発表者名
      飛田博実
    • 学会等名
      24^<th> ICOMC Pre-Symposium
    • 発表場所
      台北,台湾
    • 年月日
      2011-07-18
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Characteristic Reactionsof Reactive Silylene and Germylene Complexes2011

    • 著者名/発表者名
      橋本久子 ,渡邉孝仁, 飛田博実
    • 学会等名
      The International Symposium on Organometallic Chemistry 2011 (ISOMC2011)
    • 発表場所
      大阪(招待講演)
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] Synthesis and Specific Properties ofHydrogen-BridgedBis(silylene)tungsten Complexes: A Novel Bonding Mode Among Metal, Silicon, and Hydrogen2011

    • 著者名/発表者名
      飛田博 実
    • 学会等名
      The 15th Korea-Japan Joint Symposium on Organometallic and Coordination Chemistry
    • 発表場所
      済州, 韓国(招待講演)
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] Characteristic Reactions of Neutral Silylene and Germylene Complexes and Conversion of the Latter to Germylyne Complexes2011

    • 著者名/発表者名
      飛田博 実 , 橋本久子
    • 学会等名
      The 16th International Symposium on Silicon Chemistry
    • 発表場所
      Hamilton, Canada(招 待講演)
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] Characteristic Reactions of Neutral Silylene and Germylene Complexes and Conversion of the Latter to Germylyne Complexes2011

    • 著者名/発表者名
      飛田博実
    • 学会等名
      The 16th International Symposium on Silicon Chemistry
    • 発表場所
      Hamilton, Canada
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Specific Properties of Hydrogen-Bridged Bis(silylene) tungsten Complexes : A Novel Bonding Mode Among Metal, Silicon, and Hydrogen2011

    • 著者名/発表者名
      飛田博実
    • 学会等名
      The 15^<th> Korea-Japan Joint Symposium on Organometallic and Coordination Chemistry
    • 発表場所
      済州,韓国
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Characteristic Reactions of Reactive Silylene and Germylene Complexes2011

    • 著者名/発表者名
      飛田博実
    • 学会等名
      The International Symposium on Organometallic Chemistry 2011 (ISOMC2011)
    • 発表場所
      大阪
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Reactions of Highly Reactive Neutral Silylene and Germylene Transition Metal Complexes2010

    • 著者名/発表者名
      飛田博実
    • 学会等名
      Pre-symposia on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      台北,台湾
    • 年月日
      2010-07-18
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Reactions of Highly Reactive Neutral Silylene and Germylene Transition Metal Complexes2010

    • 著者名/発表者名
      飛田博 実 , 橋本久子
    • 学会等名
      Pre-symposia on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      台湾 (招待講演)
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] Synthesis, Structure, and Properties of Transition Metal Complexes of the Li@C_<60> Cation2010

    • 著者名/発表者名
      飛田博実
    • 学会等名
      24^<th> International Conference on Organometallic Chemistry-ICOMC 2010
    • 発表場所
      台北,台湾
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Diversified Reactivity of Neutral Silylene and Germylene Complexes2010

    • 著者名/発表者名
      飛田博実
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2010-Pacifichem 2010
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Reactivity of a Neutral Tungsten Germylene Complex: Nucleophilic Addition, Hydrogermylation, and Conversion to a Germylyne Complex

    • 著者名/発表者名
      飛田 博実
    • 学会等名
      第25回 有機金属化学国際会議(ICOMC2012)
    • 発表場所
      リスボン,ポルトガル
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [図書] ナノカーボン技術大全Li 内包フラーレンの大量合成技術2013

    • 著者名/発表者名
      岡田洋史, 飛田 博実
    • 出版者
      電子ジャーナル
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [図書] 2013ナノカーボン技術大全CD-ROM版,第7編,第5章Li内包フラーレンの大量合成技術2012

    • 著者名/発表者名
      岡田 洋史
    • 出版者
      株式会社 電子ジャーナル
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [図書] 金属錯体の合成と反応現代化学への入門2011

    • 著者名/発表者名
      飛田博実,荻野博
    • 出版者
      岩波書店
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [図書] 有機金属化学の最前線-多様な元素を使いこなす-現代化学増刊442011

    • 著者名/発表者名
      飛田博実, 他
    • 出版者
      東京化学同人
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書 2011 実績報告書
  • [図書] 金属錯体の合成と反応2011

    • 著者名/発表者名
      飛田博実, 荻野博
    • 総ページ数
      186
    • 出版者
      岩波書店
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://inorg.chem.tohoku.ac.jp/

    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [備考]

    • URL

      http://inorg.chem.tohoku.ac.jp/

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://inorg.chem.tohoku.ac.jp/

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書

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公開日: 2010-08-23   更新日: 2019-07-29  

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