非平面型一重項ビラジカルユニットの集積化による特異な伝導性ナノリボンの創製

• 研究課題/領域番号: 22350058
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 機能物質化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 伊藤 繁和 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 准教授 (00312538)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• 研究課題ステータス: 完了 (2012年度)
• 配分額: 18,720千円 (直接経費: 14,400千円、間接経費: 4,320千円); 2012年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円); 2011年度: 3,120千円 (直接経費: 2,400千円、間接経費: 720千円); 2010年度: 12,740千円 (直接経費: 9,800千円、間接経費: 2,940千円)
• キーワード: 電気 / 磁気的機能 / 一重項ビラジカル / 複素環化学 / 結晶構造 / 有機エレクトロニクス / 電気・磁気的機能 / 電気化学 / 超分子 / 有機元素化学 / 複素環構造 / 酸化還元特性 / 有機典型元素化学 / 静電相互作用 / 結晶構造解析 / 電荷移動錯体

研究概要

3次元的な構造的特徴を有するかさ高いアリール置換基で安定化された4員環分子骨格リン 複素環ビラジカルを電子供与性ユニットとして複数個連結した「オリゴ(ビラジカル)」を合成 し、その構造を解析し、電気化学測定によってビラジカルユニット間に生じる空間的静電相互 作用に関する特性を明らかにするとともに、一電子移動プロセスによる混合原子価状態ラジカ ルイオン種の発生とその特性解析を行った。

研究成果

• [雑誌論文] Through-space Electrostatic Interaction between the Electron-donating 1,3-Diphospha- cyclobutane-2,4-diyl Units (2013)
  • 著者名/発表者名: Shigekazu Ito, Makoto Kobayashi, Koichi Mikami
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: Vol. 15 号: 13 ページ: 3404-3407
  • DOI: 10.1021/ol401456h
  • 査読あり
• [雑誌論文] Trang Thi Thu Ngo Koichi Mikami, Silyl Effects on 1,3-Diphospha- cyclobutane-2,4-diyl: Ring-Opening of Tetra- hydrofuran and Promotion of Reductive P-C Cleavage (2013)
  • 著者名/発表者名: Shigekazu Ito
  • 雑誌名: Chem.Asian J. 巻: Vol.8 号: 9 ページ: 1976-1980
  • DOI: 10.1002/asia.201300564
  • 査読あり
• [雑誌論文] 高安定性リン複素環一重項ビラジカルおよび関連分子系の合成と性質 (2012)
  • 著者名/発表者名: 伊藤繁和
  • 巻: Vol.70、No7
  • ページ: 731-741
  • 査読あり
• [雑誌論文] 高安定性リン複素環一重項ビラジカルおよび関連分子系の合成と性質 (2012)
  • 著者名/発表者名: 伊藤繁和
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 巻: 70 ページ: 731-741
  • 査読あり
• [雑誌論文] Spectroscopic and stability studies on unsymmetrical 1,3-dialkyl-1,3- diphosphacyclobutane-2,4-diyls (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Ito, M. Kikuchi, J. Miura, N. Morita, M. Yoshifuji
  • 雑誌名: J. Phys. Org. Chem. 巻: 25 号: 9 ページ: 733-737
  • DOI: 10.1002/poc.1957
  • 査読あり
• [雑誌論文] Unique molecular distortion in the 2,4,6-tri-t-butylphenyl group (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Ito, H. Miyake, M. Yoshifuji
  • 雑誌名: ARKIVOC 巻: 2012 ページ: 6-14
  • 査読あり
• [雑誌論文] New Aspects of 1,3-Diphosphacyclobutane-2,4-diyls (2012)
  • 著者名/発表者名: M. Yoshifuji, Y. Hirano, G. Schnakenburg, R. Streubel, E. Niecke, S. Ito
  • 雑誌名: Helv. Chim. Acta 巻: 95 号: 10 ページ: 1723-1729
  • DOI: 10.1002/hlca.201200442
  • 査読あり
• [雑誌論文] Umpolung of Fluoroform by C-F Bond Activation: Direct Difluoromethylation of Lithium Enolates (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Iida, R. Hashimoto, K. Aikawa, S. Ito, K. Mikami
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 51 号: 38 ページ: 9535-9538
  • DOI: 10.1002/anie.201203588
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Preparation of Trifluoromethylindium Reagents from Trifluoromethyl Iodide: Effective Trifluoromethylation and Perfluoroalkylation Reagents (2012)
  • 著者名/発表者名: M. Fujiu, Y. Nakamura, H. Serizawa, K. Aikawa, S. Ito, K. Mikami
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. 巻: 2012 号: 36 ページ: 7043-7047
  • DOI: 10.1002/ejoc.201201116
  • 査読あり
• [雑誌論文] Combination of sp2-and sp3-Type Phosphorus Atoms for Gold Chemistry : Preparation, Structure, and Catalytic Activity of Gold Complexes That Bear Ligated 2-Sily1-1,3-diphosphapropenes (2011)
  • 著者名/発表者名: S.Ito, L.Zhai, K.Mikami
  • 雑誌名: Chem.Asian J. 巻: 6 号: 11 ページ: 3077-3083
  • DOI: 10.1002/asia.201100310
  • 査読あり
• [雑誌論文] [2,3]WITTIG REARRANGEMENT OF '-HYDROXYETHYL BISALLYLIC ETHERS : HIGHLY REGIOSPECIFIC ENTRY TO SINGLY DEHYDROXYLATED 19-NOR-1(OR 3),25-DIHYDROXYVITAMIN D3 (2011)
  • 著者名/発表者名: K.Mikami, K.Fujita, K.Wakabayashi, S.Ito
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 82 号: 2 ページ: 1163-1170
  • DOI: 10.3987/com-10-s(e)111
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intensive NMR Study of 1-t-Buty1-3-methy1-2,4-bis(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-1,3-diphosphacyclobutane'2,4-diyl (2011)
  • 著者名/発表者名: M.Yoshifuji, S.T.Osborn, A.J.Arduengo, III, K.A.Belmore, S.Ito
  • 雑誌名: Heteroat.Chem 巻: 22 ページ: 331-338
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ligand effect of bulky 2,2-dialkyl-1-phosphaethenes on Au-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes and lactonization of pent-4-ynoic acids (2010)
  • 著者名/発表者名: S.Ito, S.Kusano, N.Morita, K.Mikami, M.Yoshifuji
  • 雑誌名: J.Organomet.Chem. 巻: 685 ページ: 291-296
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly enantioselective synthesis of a-(perfluoroalkyl)amines via hydrogenation of enamide precursors in the presence of chiraphos-rhodium catalyst (2010)
  • 著者名/発表者名: K.Mikami, T.Murase, L.Zhai, Y.Itoh, S.Ito
  • 雑誌名: Tetrahedron : Asymmetry 巻: 21 ページ: 1158-1161
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and physicochemical properties of stable 1,3-diphosphacyclobutane-2,4-diyls bearing sulfanyl groups (2010)
  • 著者名/発表者名: S.Ito, J.Miura, N.Morita, M.Yoshifuji, A.J.Arduengo
  • 雑誌名: C.R.Chimie 巻: 13 ページ: 1180-1184
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and physicochemical properties of stable 1,3-diphosphacyclobutane-2,4-diyls bearing sulfanyl groups (2010)
  • 著者名/発表者名: S.Ito, J.Miura, N.Morita, M.Yoshifuji, A.J.Arduengo
  • 雑誌名: Heteroat.Chem. 巻: 21 ページ: 404-411
  • 査読あり
• [雑誌論文] Diverse reactions of sterically-protected 1,3-diphosphacyclobutane-2,4-diyls with hydride (2010)
  • 著者名/発表者名: S.Ito, J.Miura, N.Morita, M.Yoshifuji, A.J.Arduengo
  • 雑誌名: Dalton Trans. 巻: 39 ページ: 8281-8287
  • 査読あり
• [学会発表] トリアジン直結型リン複素環ビラジカル誘導体の合成および物性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 植田恭弘、三上幸一、伊藤繁和
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス（滋賀県）
• [学会発表] DPCB-金錯体におけるカウンターアニオンの効果とキラルアニオンを用いた不斉反応への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 南口晋毅、三上幸一、相川光介、伊藤繁和
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス（滋賀県）
• [学会発表] 炭素‐フッ素結合活性化を基盤とする金属エノラートに対するα－ジフルオロメチル化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 橋本涼太、飯田稔明、相川光介、伊藤繁和、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス（滋賀県）
• [学会発表] 1,3-ジホスファシクロブタン-2,4-ジイルの結晶多形とFET特性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 伊藤繁和、小林誠、ゴ チャンティトゥ、植田恭弘、三上幸一、西田純一、山下敬郎
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス（滋賀県）
• [学会発表] 空間相互作用を示すリン複素環ビラジカル連結体の構築 (2012)
  • 著者名/発表者名: 伊藤繁和、小林誠、三上幸一
  • 学会等名: 第39回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: いわて県民情報交流セン ター(岩手県)
  • 年月日: 2012-12-08
• [学会発表] リン複素環ビラジカルのスピン多重度制御:含窒素複素環置換基を利用するアプローチ (2012)
  • 著者名/発表者名: 植田恭弘、三上幸一、伊藤繁和
  • 学会等名: 第101回有機合成シンポジウム、1-5
  • 発表場所: 慶應義塾大学薬学部(東京都)
  • 年月日: 2012-06-06
• [学会発表] リン複素環ビラジカルのスピン多重度制御：含窒素複素環置換基を利用するアプローチ (2012)
  • 著者名/発表者名: 植田恭弘、三上幸一、伊藤繁和
  • 学会等名: 第101回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 慶應義塾大学薬学部（東京都）
• [学会発表] 31P-19F Hybrid for NMR Qubit Molecules (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Ito, T. Nakagawa, K. Mikami
  • 学会等名: 10th International Conference on Heteroatom Chemistry (ICHAC-10)
  • 発表場所: 京都大学化学研究所、宇治（京都府）
• [学会発表] Phosphorus Version of the Fritsch-Buttenberg-Wiechell Reaction (2012)
  • 著者名/発表者名: M. Yoshifuji, S. Ito
  • 学会等名: 19th International Conference on Phosphorus Chemistry (ICPC 2012)
  • 発表場所: Rotterdam, The Netherlands
• [学会発表] 空間相互作用を示すリン複素環ビラジカル連結体の構築 (2012)
  • 著者名/発表者名: 伊藤繁和、小林誠、三上幸一
  • 学会等名: 第39回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: いわて県民情報交流センター、盛岡（岩手県）
• [学会発表] Tuning Catalytic Activity of Low-Coordinated Phosphaalkene-Gold(I) Complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: M. Nanko, K. Mikami, S. Ito
  • 学会等名: 6th International Conference on Gold Science, Technology and Its Applications (Gold 2012)
  • 発表場所: 京王プラザホテル、新宿（東京都）
• [学会発表] フェニル置換対称型リン複素環ビラジカルの合成と性質 (2011)
  • 著者名/発表者名: ゴチャンティトゥ、三上幸一、伊藤繁和
  • 学会等名: 第38回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 石川県立音楽堂邦楽ホール(石川県)
  • 年月日: 2011-12-08
• [学会発表] フェニル置換対称型リン複素環ビラジカルの合成と性質 (2011)
  • 著者名/発表者名: NGO Trang Thi Thu、三上幸一、伊藤繁和
  • 学会等名: 第38回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2011-12-08
• [学会発表] Sulfanyl-Substituted Air-Stable P-Heterocyclic Biradicals (2011)
  • 著者名/発表者名: 伊藤繁和
  • 学会等名: 開殼有機分子の合成と電子構造自由度に関する国際ワークショップ
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2011-10-07
• [学会発表] 2-フルオロ-1,3-ジホスファプロペン誘導体の合成とNMR解析 (2011)
  • 著者名/発表者名: 中川剛史、三上幸一、伊藤繁和
  • 学会等名: 第35回フッ素化学討論会
  • 発表場所: 岡山大学
  • 年月日: 2011-09-26
• [学会発表] 金属有機フッ素化学におけるパラダイムシフト (2011)
  • 著者名/発表者名: 藤生基弘、芹澤宏希、中村雄三、橋本涼太、相川光介、伊藤繁和、三上幸一
  • 学会等名: 第35回フッ素化学討論会
  • 発表場所: 岡山大学
  • 年月日: 2011-09-26
• [学会発表] 直鎖状に配列した安定なリン複素環ビラジカルオリゴマーの合成と性質 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小林誠、三上幸一、伊藤繁和
  • 学会等名: 第22回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 筑波大学(茨城県)
  • 年月日: 2011-09-22
• [学会発表] 直鎖状に配列した安定なリン複素環ビラジカル_オリゴマーの合成と性質 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小林誠、三上幸一、伊藤繁和
  • 学会等名: 第22回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: つくば
  • 年月日: 2011-09-22
• [学会発表] ねじれ型DPCB誘導体の合成と触媒活性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 南口晋毅、三上幸一、伊藤繁和
  • 学会等名: 日本化学会第5回関東支部大会
  • 発表場所: 東京農工大学
  • 年月日: 2011-08-30
• [学会発表] Redox Chemistry of Stable P-Heterocyclic Biradicals (2010)
  • 著者名/発表者名: S.Ito
  • 学会等名: 2010環太平洋国際化学会議(PACIFICHEM2010)
  • 発表場所: Honolulu(USA)
  • 年月日: 2010-12-17
• [学会発表] Diverse Reactions of Sterically Protected 1,3-Diphosphacyclobutane-2,4-diyls with Hydride (2010)
  • 著者名/発表者名: S.Ito, J.Miura, N.Morita, M.Yoshifuji, A.J.Arduengo
  • 学会等名: 2010 International Conference on Phosphorus Chemistry
  • 発表場所: Wroclaw(Poland)
  • 年月日: 2010-07-13