新規な14族元素配位子を有する遷移金属錯体の創製と反応性に関する研究

• 研究課題/領域番号: 22550051
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 坂場 裕之 東北大学, 大学院・理学研究科, 准教授 (60162301)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• 研究課題ステータス: 完了 (2012年度)
• 配分額: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円); 2012年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円); 2011年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2010年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
• キーワード: タングステン錯体 / モリブデン錯体 / シリレン錯体 / ゲルミレン錯体 / シラアリ ル錯体 / シラプロパルギル錯体 / アゴスティック相互作用 / ヒドロシラン / H/D交換反応 / Si-H結合活性化 / シラアリル錯体 / 三員環錯体 / ビニリデン錯体 / カルビン錯体

研究概要

14族元素である炭素とケイ素,あるいは炭素とゲルマニウムから成る新規な配位子を有するタングステンおよびモリブデン錯体を合成した。これらの錯体の分子構造をX線結晶構造解析によって決定し,興味深い結合性を明らかにした。また,これらの錯体の溶液中での異性体との相互変換過程や分子内配位子サイト交換等の動的挙動を明らかにするとともに,様々の試薬との反応について研究し,新しい反応性を明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Reactions of Tungsten Acetylide-Silylene Complexes with Pyridines: Direct Observation of Silylene/Silyl Migration in Tungsten Acetylide and Carbyne/Vinylidene Frameworks (2012)
  • 著者名/発表者名: 坂場 裕之 ,尾池浩幸,新井康弘,權垠相
  • 雑誌名: Organometallics 巻: Vol.31, No.23 号: 23 ページ: 8172-8177
  • DOI: 10.1021/om300772c
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Structure, and Bonding Nature of Ethynediyl-Bridged Bis(silylene) Dinuclear Complexes of Tungsten and Molybdenum (2011)
  • 著者名/発表者名: 坂場裕之,尾池浩幸,河合正昭,高見将人,甲千寿子,Mausumi Ray, 中尾嘉秀, 佐藤啓文,榊茂好
  • 雑誌名: Organometallics 巻: Vol.30, No.17 号: 17 ページ: 4515-4531
  • DOI: 10.1021/om200096z
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Structure, and Bonding Nature of Ethynediyl-Bridged Bis (silylene) Dinuclear Complexes of Tungsten and Molybdenum (2011)
  • 著者名/発表者名: 坂場裕之, 他
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30 ページ: 4515-4531
  • 査読あり
• [雑誌論文] Conversion of an Acetylide-Silylene Complex to an Alkenylcarbyne Complex by Consecutive Ketone Addition and Base-Induced Silanone Elimination (2010)
  • 著者名/発表者名: 坂場裕之,矢部真炎,尾池浩幸,甲千寿 子
  • 雑誌名: Organometallics 巻: Vol.29, No.18 号: 18 ページ: 4115-4119
  • DOI: 10.1021/om1005879
  • 査読あり
• [雑誌論文] Conversion of an Acetylide-Silylene Complex to an Alkenylcarbyne Complex by Consecutive Ketone Addition and Base-Induced Silanone Elimination (2010)
  • 著者名/発表者名: 坂場裕之
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 29 ページ: 4115-4119
  • 査読あり
• [学会発表] アセチリド-シリレンタングステン錯体とアセトンの反応に及ぼす置換基および溶媒効果 (2013)
  • 著者名/発表者名: 中川圭太,權垠相,豊田耕三,坂場裕之
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 草津市
  • 年月日: 2013-03-22
• [学会発表] アセチリド-シリレンタングステン錯体の構造と反応性に及ぼす置換基効果 (2012)
  • 著者名/発表者名: 中川圭太,權垠相,坂場裕之
  • 学会等名: 平成24年度化学系学協会東北大会
  • 発表場所: 秋田市
  • 年月日: 2012-09-16
• [学会発表] W-Si-N三員環錯体の合成,構造と反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 外崎宏樹,權垠相,坂場裕之
  • 学会等名: 平成23年度化学系学協会東北大会
  • 発表場所: 仙台市
  • 年月日: 2011-09-18
• [学会発表] ヒドリド(シレン)タングステン錯体の合成と反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 吉田孝利,永井満家,坂場裕之
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋市
  • 年月日: 2011-09-08
• [学会発表] アセチリド‐ゲルミレンタングステン錯体の合成、構造と反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 新井康広,菅沼憲正,權垠相,坂場裕之
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 横浜市
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] アセチリドーゲルミレンタングステン錯体の合成、構造と反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 坂場裕之
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学(神奈川県)
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] シラアリルモリブデンおよびタングステン錯体の合成,構造とアミンに対する反応性 (2010)
  • 著者名/発表者名: 外崎宏樹,權垠相,坂場裕之
  • 学会等名: 第57回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2010-09-16
• [学会発表] シラアリルモリブデンおよびタングステン錯体の合成,構造とアミンに対する反応性 (2010)
  • 著者名/発表者名: 坂場裕之
  • 学会等名: 第57回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 中央大学(東京都)
  • 年月日: 2010-09-16
• [学会発表] アセチリド-シリレンタングステン錯体の構造と反応性に及ぼす置換基効果
  • 著者名/発表者名: 坂場裕之（ 代表者）
  • 学会等名: 平成24年度化学系学協会東北大会
  • 発表場所: 秋田大学（ 秋田県）
• [学会発表] アセチリド-シリレンタングステン錯体とアセトンの反応に及ぼす置換基および溶媒効果
  • 著者名/発表者名: 坂場裕之（ 代表者）
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学（ 滋賀県）
• [備考]
  • URL: http://www.chem.tohoku.ac.jp/lab/