2つの金属を内包したリンマクロサイクルを利用する二酸化炭素の還元反応

• 研究課題/領域番号: 22550061
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 水田 勉 広島大学, 大学院・理学研究科, 教授 (70221603)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• 研究課題ステータス: 完了 (2012年度)
• 配分額: 4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円); 2012年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円); 2011年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2010年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
• キーワード: 二酸化炭素還元 / 金属錯体 / 大環状配位子 / 白金錯体 / 銅錯体 / ボラン / ヒドロシラン / トリメトキシボロキシン / 大環状リン配位子 / Cu(I)2核錯体 / Ag(I)2核錯体 / ビピリミジン / 包接 / 協働的相互作用 / 二核白金錯体 / 水素活性化 / ボラン付加物

研究概要

2 つのフェロセンユニットが 2 つのリンを 2 重に架橋したジホスフィンユニットに対して、 ビスフェノールAを2:2の環化反応により連結し大環状配位子を得た。この内部に PtH2 および CuH を各々2ユニットずつ内包させた錯体を合成し、CO2 の還元を行ったところ、白金の系では、 BH3 により(MeOBO)3 が得られ、銅の系では、加えた HSi(OEt)3 により、HCOOSi(OEt)3 および、痕跡量の MeO Si(OEt)3 が得られ、CO2 をメトキシ基へ誘導することに成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis and Crystal Structures of P-IronSubstituted Phosphinoborane Monomers (2012)
  • 著者名/発表者名: Kazuyuki Kubo, Tomohiro Kawanaka, Masao Tomioka, Tsutomu Mizuta
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31 ページ: 2026-2034
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of [2]ferrocenophanes containing trivalent diphosphine units (2012)
  • 著者名/発表者名: Yoshikazu Tanimoto, Yuko Ishizu, Kazuyuki Kubo, Katsuhiko Miyoshi, Tsutomu Mizuta
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem. 巻: 713 ページ: 80-88
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses, Structures, and Properties of Cyclic Ferrocenophosphine Mono-, Di-, and Trimer((C5H4FeC5H4PR)n n = 1-3) (2012)
  • 著者名/発表者名: Tsutomu Mizuta
  • 雑誌名: Bulletin of Japan Society of Coordination Chemistry 巻: 56 ページ: 2-13
  • NAID: 130000402351
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of [2]ferrocenophanes containing trivalent diphosphine units (2012)
  • 著者名/発表者名: Yoshikazu Tanimoto
  • 雑誌名: Journal of Organometallic Chemistry 巻: 713 ページ: 80-88
  • DOI: 10.1016/j.jorganchem.2012.04.022
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Crystal Structures of P-Iron-Substituted Phosphinoborane Monomers (2012)
  • 著者名/発表者名: Kazuyuki Kubo
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31 号: 5 ページ: 2026-2034
  • DOI: 10.1021/om201287s
  • 査読あり
• [雑誌論文] Modified Synthesis and Supramolecular Polymerization of Rim-to-Rim Connected Bisresorcinarenes (2012)
  • 著者名/発表者名: Hitomi Yamada
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 14 号: 17 ページ: 4510-4513
  • DOI: 10.1021/ol301996q
  • 査読あり
• [雑誌論文] PhP-PPh group bound to 1,8-positions of naphthalene: Preparation of cis isomer and synthesis of binuclear complex (2011)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Teramoto, Kazuyuki Kubo, Tsutomu Mizuta
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem 巻: 696 ページ: 3402-3407
  • 査読あり
• [雑誌論文] PhP-PPh group bound to 1,8-positions of naphthalene : Preparation of cisisomer and synthesis of binuclear complex (2011)
  • 著者名/発表者名: Mizuta, Tsutomu
  • 雑誌名: J.Organomet.Chem. 巻: 696 号: 21 ページ: 3402-3407
  • DOI: 10.1016/j.jorganchem.2011.07.030
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses, Structures, and Properties of Cyclic Ferrocenophosphine Mono-, Di-, and Trimer((C_5H_4FeC_5H_4PR)_n=1-3) (2010)
  • 著者名/発表者名: Mizuta, Tsutomu
  • 雑誌名: Bulletin of Japan Society of Coordination Chemistry 巻: 56 ページ: 2-13
  • 査読あり
• [学会発表] Synthesis of tetrahydridoplatinum complexbound in enlarged tetraphosphamacrocycleand its reactionwith CO2 (2012)
  • 著者名/発表者名: 水田 勉
  • 学会等名: The 9th Nano Bio Info Chemistry Symposium
  • 発表場所: 広島
  • 年月日: 2012-12-08
• [学会発表] PhP-PPh Group Bound to 1,8-Positions of Naphthalene: Preparation of Cis Isomer and Synthesis of Binuclear Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: 水田 勉
  • 学会等名: The XXV International Conference on OrganometallicChemistry
  • 発表場所: Lisbon, ポルトガル
  • 年月日: 2012-09-21
• [学会発表] 1,1'-フェロセニレンジホスフィド架橋鉄 2 核錯体の合成とプロトン還元活性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 水田 勉
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山
  • 年月日: 2012-09-21
• [学会発表] 大環状リン配位子に内包された2つの金属の協働効果による基質の取り込み反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 水田 勉
  • 学会等名: 第9回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2012-05-26
• [学会発表] 大環状リン配位子に内包された２つの金属の協働効果による基質の取り込み反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 水田 勉
  • 学会等名: 第9 回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
  • 発表場所: 札幌
• [学会発表] PhP―PPh Group Bound to 1,8-Positions of Naphthalene: Preparation of Cis Isomer and Synthesis of Binuclear Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: 水田 勉
  • 学会等名: The XXV International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Lisbon, ポルトガル
• [学会発表] 1,1'-フェロセニレンジホスフィド架橋鉄2 核錯体の合成とプロトン還元活性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 水田 勉
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山
• [学会発表] Synthesis of tetrahydridoplatinum complexbound in enlarged tetraphosphamacrocycleand its reaction with CO2 (2012)
  • 著者名/発表者名: 水田 勉
  • 学会等名: The 9th Nano Bio Info Chemistry Symposium
  • 発表場所: Hiroshima
• [学会発表] 大環状 4 座ホスフィン配位子に内包された 2 つの金属の協働効果による基質の取り込み反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 水田 勉
  • 学会等名: 第61回錯体化学討論会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2011-09-17
• [学会発表] 二つのナフタレンで強固に固定した P-P結合:配位子およびその二核金錯体の合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 水田 勉
  • 学会等名: 第61回錯体化学討論会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2011-09-17
• [学会発表] 大環状4座ホスフィン配位子に内包された2つの金属の協働効果による基質の取り込み反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 水田勉
  • 学会等名: 第61回錯体化学討論会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2011-09-17
• [学会発表] 二つのナフタレンで強固に固定したP-P結合:配位子およびその二核金錯体の合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 水田勉
  • 学会等名: 第61回錯体化学討論会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2011-09-17
• [学会発表] BH3 とホスフィンとの付加体形成を利用した白金ヒドリド錯体の合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 水田 勉
  • 学会等名: 日本化学会第91 春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2011-03-26
• [学会発表] BH_3とホスフィンとの付加体形成を利用した白金ヒドリド錯体の合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 水田勉
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2011-03-26
• [学会発表] Synthesis of Tetrahydridodiplatinum Complex Bound in Enlarged Tetraphosphamacrocycle: Two Diphosphine Platinum Units Linked in Front to Front Style (2010)
  • 著者名/発表者名: 水田 勉
  • 学会等名: 24th International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: 台湾
  • 年月日: 2010-07-18
• [学会発表] Synthesis of Tetrahydridodiplatinum Complex Bound in Enlarged Tetraphosphamacrocycle : Two Diphosphine Platinum Units Linked in Front to Front Style (2010)
  • 著者名/発表者名: 水田勉
  • 学会等名: 24th International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: 台湾
  • 年月日: 2010-07-18
• [備考]
  • URL: http://home.hiroshima-u.ac.jp/sakutai/