ジルコノセン錯体を求核種とする新反応の開発

• 研究課題/領域番号: 22590016
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 昭和薬科大学
• 研究代表者: 榛澤 雄二 昭和薬科大学, 薬学部, 教授 (10096688)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• 研究課題ステータス: 完了 (2012年度)
• 配分額: 4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円); 2012年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円); 2011年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円); 2010年度: 3,250千円 (直接経費: 2,500千円、間接経費: 750千円)
• キーワード: 有機化学 / 有機合成 / ジルコノセン錯体 / 遷移金属触媒 / 複素環構築 / ライセルト型反応 / 求核反応 / エナンチオ選択性 / アシルジルコノセン / ジルコノセン / 触媒 / 複素環 / 超原子価ヨウ素 / エナンチオ選択的反応 / 不斉配位子

研究概要

求核試薬としての反応活性の低いジルコノセン錯体を選択的炭素-炭素結合形成反応に利用すべく,各種触媒を用いて特色ある反応を見出した.特に,各種複素環化合物への反応を行い生理活性が期待される複素環誘導体の合成を温和な条件で達成し,炭素置換基導入における位置選択性に関する反応溶媒の影響を明らかにした.また光学活性配位子を用いた触媒反応により,ジルコノセン錯体も有効な不斉反応における求核試薬となることを明らかにした.

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of Highly Substituted Oxazoles through Iodine(III)-Mediated Reactions of Ketones with Nitriles (2012)
  • 著者名/発表者名: A. Saito, N. Hyodo, Y. Hanzawa
  • 雑誌名: Molecules 巻: 17(9) 号: 9 ページ: 11046-11055
  • DOI: 10.3390/molecules170911046
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reissert-like Alkenylation of Azaaromatic Compounds with Alkenylzirconocene Chloride Complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: A. Saito, K. Sudo, K. Iimura, M.Hayashi, Y. Hanzawa
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 86(1) ページ: 267-280
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reissert-like Alkenylation of Azaaromatic Compounds with Alkenylzirconocene Chloride Complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: Saito, A.
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 86 号: 1 ページ: 267-280
  • DOI: 10.3987/com-12-s(n)7
  • 査読あり
• [雑誌論文] PIFA-mediated Oxidative Cycloisomerization of 2-Propargyl-1, 3-Dicarbonyl Compounds : Divergent Synthesis of Furfuryl Alcohols and Furfurals (2011)
  • 著者名/発表者名: 齊藤亜紀夫, 安西俊幸, 松本亜佐美, 榛澤雄二
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 52 号: 36 ページ: 4658-4661
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2011.06.117
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pd-catalyzed Cycloisomerization-Allylation of 4-Alkynones : Synthesis of 5-Homoallylfuran derivatives (2011)
  • 著者名/発表者名: 齊藤亜紀夫, 榎本洋平, 榛澤雄二
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 52 号: 33 ページ: 4299-4302
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2011.06.037
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Pyrroles by Gold(I)-Catalyzed Amino-Claisen Rearrangement of N-Propargyl Enaminone Derivatives (2010)
  • 著者名/発表者名: A. Saito, T. Konishi, Y. Hanzawa
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 12(2) ページ: 372-374
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Oxazoles through Pd-catalyzed Cycloisomerization-Allylation of N-Propargylamides with Allyl Carbonates (2010)
  • 著者名/発表者名: 齊藤亜紀夫, 飯村康一, 榛澤雄二
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 51 号: 11 ページ: 1471-1474
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2010.01.018
  • 査読あり
• [雑誌論文] PIDA-mediated Synthesis of Oxazoles through Oxidative Cycloisomerization of Propargylamides (2010)
  • 著者名/発表者名: 齊藤亜紀夫, 松本亜佐美, 榛澤雄二
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 51 号: 17 ページ: 2247-2250
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2010.02.096
  • 査読あり
• [雑誌論文] Tandem Synthesis of 2, 3-Dihydro-4-iminoquinolines via Three-Component Alkyne-Imine Metathesis (2010)
  • 著者名/発表者名: 齊藤亜紀夫, 河西潤, 小西知世, 榛澤雄二
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 75 号: 20 ページ: 6980-6982
  • DOI: 10.1021/jo1013993
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Pyrroles by Gold(I)-Catalyzed Amino-Claisen Rearrangement of N-Propargyl Enaminone Derivatives. (2010)
  • 著者名/発表者名: Akio Saito
  • 雑誌名: Org.Letters 巻: 12 ページ: 372-374
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Oxazoles through Pd-catalyzed Cycloisomerization-Allylation of N-Propargylamides with Allyl Carbonates. (2010)
  • 著者名/発表者名: Akio Saito
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 51 ページ: 1471-1474
  • 査読あり
• [雑誌論文] PIDA-Mediated Synthesis of Oxazoles through Oxidative Cycloisomerization of Propargylamides. (2010)
  • 著者名/発表者名: Akio Saito
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 51 ページ: 2247-2250
  • 査読あり
• [雑誌論文] Tandem Synthesis of 2,3-Dihydro-4-iminoquinolines via Three-Component Alkyne-Imine Metathesis. (2010)
  • 著者名/発表者名: Akio Saito
  • 雑誌名: J.Org.Chem. 巻: 75 ページ: 6980-6982
  • 査読あり
• [学会発表] アシルジルコノセンクロリド錯体を用いるピロロ[2,1-a]イソキノリン合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 齊藤亜紀夫, 山下直樹,榛澤雄二
  • 学会等名: 日本薬学会 第133年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2013-03-30
• [学会発表] プロパルギルアミン誘導体とカルボニル化合物からの触媒的ピロール合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 合屋雄太,榛澤雄二,齊藤亜紀夫
  • 学会等名: 日本薬学会 第133年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2013-03-30
• [学会発表] アシルジルコノセンクロリド錯体を求核種とするReissert型アシル化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 神原結衣,榛澤雄二,齊藤亜紀夫
  • 学会等名: 日本薬学会 第133年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2013-03-30
• [学会発表] アシルジルコノセンクロリド錯体を用いるピロロ[2,1-α]イソキノリン合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 斉藤 亜紀夫
  • 学会等名: 日本薬学会 第133年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜（横浜市）
• [学会発表] プロパルギルアミン誘導体とカルボニル化合物からの触媒的ピロール合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 合屋 雄太
  • 学会等名: 日本薬学会 第133年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜（横浜市）
• [学会発表] 三価ヨウ素試薬を用いるアルキンとニトリルからのイミダゾール合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 神原 結衣
  • 学会等名: 日本薬学会 第133年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜（横浜市）
• [学会発表] Iodine(III)-Mediated [2+2+1] cycloaddition of Alkynes, Nitriles and Oxygen Atoms (2012)
  • 著者名/発表者名: A.Saito, A. Taniguchi, N. Hyodo, Y.Hanzawa
  • 学会等名: The 12th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 発表場所: Kyoto, Japan
  • 年月日: 2012-11-13
• [学会発表] 三価ヨウ素試薬を用いるアルキンとニトリルからの分子間オキサゾール合成法 (2012)
  • 著者名/発表者名: 齊藤亜紀夫,谷口彰啓,兵頭菜緒,榛澤雄二
  • 学会等名: 第38回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2012-11-06
• [学会発表] アシルジルコノセンクロリド錯体を求核種とするReissert型アシル化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 櫻井光,須藤耕平,齊藤亜紀夫,榛澤雄二
  • 学会等名: 日本薬学会 第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2012-03-29
• [学会発表] Bronsted酸存在下アシルジルコノセンクロリド錯体と含窒素複素環化合物との反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 植松勇樹,須藤耕平,齊藤亜紀夫,榛澤雄二
  • 学会等名: 日本薬学会 第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2012-03-29
• [学会発表] 三価ヨウ素試薬を用いるアルキン化合物とニトリル化合物との酸化的カップリング反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 谷口彰啓,齊藤亜紀夫,榛澤雄二
  • 学会等名: 日本薬学会 第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2012-03-29
• [学会発表] 三価ヨウ素試薬を用いるケトン化合物とニトリル化合物からの1段階オキサゾール合成法 (2012)
  • 著者名/発表者名: 兵頭菜緒,齊藤亜紀夫,榛澤雄二
  • 学会等名: 日本薬学会 第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2012-03-29
• [学会発表] 三価ヨウ素試薬を用いるアルキンとニトリルからの分子間オキサゾール合成法 (2012)
  • 著者名/発表者名: 斉藤亜紀夫
  • 学会等名: 第３８回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: タワーホール船堀（東京）
• [学会発表] Iodine(III)-Mediated[2+2+1] cycloaddition of Alkynes, Nitriles and Oxygen Atom (2012)
  • 著者名/発表者名: Saito A.
  • 学会等名: The 12th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry: IKCOC-12
  • 発表場所: リーガロイヤルホテル京都（京都）
• [学会発表] アシルジルコノセン錯体を求核種とするReissert型アシル化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 桜井光
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌市、北海道大学
• [学会発表] Bronsted酸存在下アシルジルコノセンクロリド錯体と含窒素複素環化合物との反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 植松勇樹
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌市、北海道大学
• [学会発表] 三価ヨウ素試薬を用いるアルキン化合物とニトリル化合物との酸化的カップリング反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 谷口彰啓
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌市、北海道大学
• [学会発表] 三価ヨウ素試薬を用いるケトンとニトリル化合物からの1段階オキサゾール合成法 (2012)
  • 著者名/発表者名: 兵頭菜緒
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌市、北海道大学
• [学会発表] 有機ジルコニウム試薬を用いるReissert 型反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 齊藤亜紀夫,須藤耕平,榛澤雄二
  • 学会等名: 日本薬学会 第131 年会
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] 有機ジルコニウム試薬を用いるReissert型反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 斉藤亜紀夫
  • 学会等名: 日本薬学会 第131年会
  • 発表場所: 要旨集上にて発表
  • 年月日: 2011-03-05
• [学会発表] Pd触媒による環化-アリル化反応を経由するフラン合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 榎本洋平
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 要旨集上にて発表
  • 年月日: 2011-03-05
• [学会発表] PIDAを用いるプロパルギルアミド誘導体の参加的環化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 松本亜佐美
  • 学会等名: 日本薬学会 第130年会
  • 発表場所: 要旨集上にて発表
  • 年月日: 2011-03-05
• [学会発表] Reissert-type acylation with acylzirconocene chloride complex (2011)
  • 著者名/発表者名: Saito, A.
  • 学会等名: 16^<th> IUAC symposium (OMCOS 16)
  • 発表場所: 上海(中国)
• [学会発表] アシルジルコニウム錯体を用いる含窒素芳香環化合物への求核的アシル化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 斉藤亜紀夫
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋市、名古屋大学東山キャンパス
• [学会発表] 酸化的環化反応を用いる複素環合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 斉藤亜紀夫
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会
  • 発表場所: 熊本市、熊本市民会館
• [学会発表] 超原子価ヨウ素試薬を用いるアルキニル化合物の酸化的環化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 斉藤亜紀夫
  • 学会等名: 第37回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 徳島市、徳島郷土文化会館
• [学会発表] 有機ジルコノセン錯体を求核種とする含窒素複素環化合物との反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 齊藤亜紀夫
  • 学会等名: 第60回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • 発表場所: 新潟薬科大学新津キャンパス(新潟)
  • 年月日: 2010-12-04
• [学会発表] 遷移金属錯体を用いる複素環骨格の新規構築法 (2010)
  • 著者名/発表者名: 榛澤雄二
  • 学会等名: 平成22年 度富山大学生命融合科学教育部シンポジウム
  • 発表場所: 高志会館(富山)(招待講演)
  • 年月日: 2010-11-26
• [学会発表] アルキン-イミンメタセシス反応を経由するiminoquinoline合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 齊藤亜紀夫
  • 学会等名: 第36回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: ウインク愛知(名古屋)
  • 年月日: 2010-11-01
• [学会発表] 酸化的環化反応を利用する複素環合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 齊藤亜紀夫
  • 学会等名: 第54回日本薬学会関東支部大会
  • 発表場所: 東京薬科大学(八王子)
  • 年月日: 2010-10-02
• [学会発表] 金(I)触媒を用いるクライゼン転移反応を経由する複素環合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 齊藤亜紀夫
  • 学会等名: 第57回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 中央大学多摩キャンパス、(八王子)
  • 年月日: 2010-09-18
• [学会発表] Synthesis of pyrroles and furans via Au(I)-catalyzed Claisen rearrangement (2010)
  • 著者名/発表者名: Akio Saito
  • 学会等名: 240th ACS National Meeting & Exposition
  • 発表場所: Boston, MA, USA
  • 年月日: 2010-08-23
• [図書] Metathesis reactions in drug and natural product synthesis in "Stereoselective Synthesis of Drugs and Natural Products" (2013)
  • 著者名/発表者名: A. Saito, Y. Hanzawa
  • 出版者: Wiley-VCH
• [図書] Chap. 24, Metathesis in Drugs and Natural Products Synthesis, in "Stereoselective Synthesis of Drugs and Natural Products" (2013)
  • 著者名/発表者名: Saito A.
  • 総ページ数: 80
  • 出版者: Wiley-VCH
• [備考]
  • URL: http://shoyaku.ac.jp/labsite/hannou/index.html
• [備考]
  • URL: http://www.shoyaku.ac.jp/labosite/hannou/index.html