メタロイド遷移金属中間体の生成と反応制御に基づいた多元素系触媒プロセスの開発

• 研究課題/領域番号: 22685010
• 研究種目: 若手研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 大村 智通 京都大学, 工学研究科, 准教授 (00378803)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• 研究課題ステータス: 完了 (2012年度)
• 配分額: 25,350千円 (直接経費: 19,500千円、間接経費: 5,850千円); 2012年度: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円); 2011年度: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円); 2010年度: 16,510千円 (直接経費: 12,700千円、間接経費: 3,810千円)
• キーワード: 遷移金属触媒 / メタロイド元素 / 結合形成 / 反応活性種 / 合成化学 / シリレン / 有機ケイ素化合物 / 有機ホウ素化合物

研究概要

ケイ素の二価反応活性種であるシリレンを、熱的に安定で保存可能な前駆体であるシリルボランから発生させ、不飽和有機基質と結合形成させる遷移金属触媒反応を開発した。また、遷移金属触媒の存在下、含窒素芳香族化合物に対するホウ素反応剤の付加反応が効率よく進行し、脱芳香化生成物を与えることを明らかとした。いずれの触媒過程においても、ホウ素-窒素結合形成が鍵となり反応が促進されていることが示唆された。

研究成果

• [雑誌論文] Catalytic Functionalization of Methyl Group on Silicon: Iridium-Catalyzed C(sp3)-H Borylation of Methylchlorosilanes (2012)
  • 著者名/発表者名: Toshimichi Ohmura, Takeru Torigoe, Michinori Suginome
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 134 号: 42 ページ: 17416-17419
  • DOI: 10.1021/ja307956w
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dearomatizing Conversion of Pyrazines to 1,4-Dihydropyrazine Derivatives via Transition-Metal-FreeDiboration (2012)
  • 著者名/発表者名: Kazuyuki Oshima, Toshimichi Ohmura, Michinori Suginome
  • 雑誌名: Silaboration, and Hydroboration, Chem. Commun. 巻: 48 号: 68 ページ: 8571-8573
  • DOI: 10.1039/c2cc34086k
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regioselective Synthesis of 1,2-Dihydropyridines by Rhodium-Catalyzed Hydroboration of Pyridines (2012)
  • 著者名/発表者名: Kazuyuki Oshima, Toshimichi Ohmura, Michinori Suginome
  • 雑誌名: The Journal of American Chemical Society 巻: 134 号: 8 ページ: 3699-3702
  • DOI: 10.1021/ja3002953
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Regioselective Silaboration of Pyridines Leading to the Synthesis of Silylated Dihydropyridines (2011)
  • 著者名/発表者名: Kazuyuki Oshima, Toshimichi Ohmura, Michinori Suginome
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 138 ページ: 7324-7327
  • 査読あり
• [雑誌論文] 2-Vinylindoles as the Four-Atom Component in a Catalytic [4+1] Cycloaddition with a Silylene-Palladium Species (2011)
  • 著者名/発表者名: Kohei Masuda, Toshimichi Ohmura, Michinori Suginome
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30 号: 6 ページ: 1322-1325
  • DOI: 10.1021/om200135u
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Regioselective Silaboration of Pyridines Leading to the Synthesis of Silylated Dihydropyridines (2011)
  • 著者名/発表者名: Kazuyuki Oshima, Toshimichi Ohmura, Michinori Suginome
  • 雑誌名: The Journal of American Chemical Society 巻: 133 号: 19 ページ: 7324-7327
  • DOI: 10.1021/ja2020229
  • 査読あり
• [雑誌論文] 2-Vinylindoles As the Four-Atom Component in a Catalytic [4+1] Cycloaddition with a Silylene-Palladium Species Generated from (Aminosilyl) boronic Ester (2011)
  • 著者名/発表者名: Kohei Masuda, Toshimichi Ohmura, Michinori Suginome
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30 ページ: 1322-1325
  • 査読あり
• [学会発表] Dearomatizing Conversion of Nitrogen-Containing Aromatic Compounds via Addition Reaction of Boron Reagents (2012)
  • 著者名/発表者名: Toshimichi Ohmura
  • 学会等名: The 2nd International Kyoto Symposium on Organic Nanostructures
  • 発表場所: 京都大学桂キャンパス(京都市)
  • 年月日: 2012-11-08
• [学会発表] Transition-Metal- Catalyzed Synthetic Reactions Using Amino(boryl)silane as a Silylene Equivalent (2012)
  • 著者名/発表者名: Toshimichi Ohmura
  • 学会等名: The 4th Asian Silicon Svmnosium
  • 発表場所: つくば国際会議場(つくば市
  • 年月日: 2012-10-22
• [学会発表] Rhodium-Catalyzed Regioselective Hydroboration of Pyridines, Giving1 ,2-Dihydropyridines (2012)
  • 著者名/発表者名: Toshimichi Ohmura, Kazuyuki Oshima, Michinori Suginome
  • 学会等名: XXV International Conference on OrganometallicChemistry
  • 発表場所: リスボン(ポルトガル
  • 年月日: 2012-09-03
• [学会発表] ホウ素反応剤を用いる遷移金 属触媒反応の新展開 (2012)
  • 著者名/発表者名: 大村智通
  • 学会等名: 第45回有機金属 若手の会夏の学校
  • 発表場所: ホ テルェバーグリーン富士(山梨県)
  • 年月日: 2012-07-10
• [学会発表] アミノシリル)ボランとパラジウム触媒を用いる炭素一酸素結合へのシリレンの二重挿入によるジシラン生成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 大村智通、高瀬一郎、杉野目道紀
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 年月日: 2012-03-11
• [学会発表] パラ ジウムシリレン種を利用する有機ケイ素 化合物合成:2一ビニルインドールとの触媒 的[4+11環化付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 大村智通、増田幸平、杉野目道紀
  • 学会等名: 第15回ケイ素化 学協会シンポジウム
  • 発表場所: シーパル須磨(兵庫県)
  • 年月日: 2011-10-22
• [学会発表] パラジウムシリレン種を利用する有機ケイ素化合物合成:2-ビニルインドールとの触媒的[4+1]環化付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 大村智通
  • 学会等名: 第15回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: シーパル須磨(兵庫県)
  • 年月日: 2011-10-22
• [学会発表] Palladium -Catalyzed Synthesis of Organosilicon Compounds via Cycloaddition and Insertion of Silylene Equivalent Generated from Silylboronic Esters (2011)
  • 著者名/発表者名: Toshimichi Ohmura, Kohei Masuda, Ichiro Takase, Michinori Suginome
  • 学会等名: The 16th IUPAC Iternational Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards OrganicSvnthesis
  • 発表場所: 上海(中国)
  • 年月日: 2011-07-25
• [学会発表] Palladium-Catalyzed Synthesis of Organosilicon Compounds via Cycloaddition and Insertion of Silylene Equivalent Generated from Silylboronic Esters (2011)
  • 著者名/発表者名: Toshimichi Ohmura
  • 学会等名: The 16th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS-16)
  • 発表場所: Shanghai, China
  • 年月日: 2011-07-25
• [学会発表] (アミノシリル)ボランとパラジウム触媒を用いる炭素-酸素結合へのシリレンの二重挿入によるジシラン生成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 大村智通
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 日本化学会第91春季年会(2011)講演予稿集
  • 年月日: 2011-03-11
• [学会発表] Silylboronic Esters Bearing a Dialkylamino Group on Silicon: New Silylene Equivalents for Palladium-Catalyzed C-Si Bond Formation (2010)
  • 著者名/発表者名: Toshimichi Ohmura, Kohei Masuda, Ichiro Takase, Michinori Suginome
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: ホノルル(アメリカ)
  • 年月日: 2010-12-15
• [学会発表] Silylboronic Esters Bearing a Dialkylamino Group on Silicon : New Silylene Equivalents for Palladium-Catalyzed C-Si Bond Formation (2010)
  • 著者名/発表者名: Toshimichi Ohmura
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii(米国)
  • 年月日: 2010-12-15
• [学会発表] ボリルシランをシリレン等価体として用いるパラジウム触媒シリレン挿入反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 大村智通、高瀬一郎、増田幸平、杉野目道紀
  • 学会等名: 第14回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: ニューウェルシティー湯河原(静岡県
  • 年月日: 2010-11-19
• [学会発表] ボリルシランをシリレン等価体として用いるパラジウム触媒シリレン挿入反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 大村智通
  • 学会等名: 第14回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: ニューウェルシティー湯河原(静岡県)
  • 年月日: 2010-11-19
• [学会発表] 遷移金属触媒によるボリル化・シリル化の精密反応制御を鍵とする合成方開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 大村智通
  • 学会等名: 第27回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: シーサイドホテル舞子ビラ神戸(兵庫県)
  • 年月日: 2010-09-03
• [学会発表] 遷移金属触媒によるボリル化・シリル化の精密反応制御を鍵とする合成法開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 大村智通
  • 学会等名: 第27回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: シーサイドホテル舞子ビラ神戸(兵庫県)(招待講演)
  • 年月日: 2010-09-03
• [学会発表] ホウ素反応剤を用いる遷移金属触媒反応の新展開
  • 著者名/発表者名: 大村智通（代表者）
  • 学会等名: 第45回有機金属若手の会 夏の学校
  • 発表場所: ホテルエバーグリーン富士（山梨県）
  • 招待講演
• [学会発表] Rhodium-Catalyzed Regioselective Hydroboration of Pyridines, Giving 1,2-Dihydropyridines
  • 著者名/発表者名: Toshimichi Ohmura（代表者）、Kazuyuki Oshima、Michinori Suginome
  • 学会等名: XXV International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2012)
  • 発表場所: リスボン（ポルトガル）
• [学会発表] Transition-Metal-Catalyzed Synthetic Reactions Using Amino(boryl)silane as a Silylene Equivalent
  • 著者名/発表者名: Toshimichi Ohmura（代表者）
  • 学会等名: The 4th Asian Silicon Symposium (ASiS-4)
  • 発表場所: つくば国際会議場（つくば市）
  • 招待講演
• [学会発表] Dearomatizing Conversion of Nitrogen-Containing Aromatic Compounds via Addition Reactions of Boron Reagents
  • 著者名/発表者名: Toshimichi Ohmura（代表者）
  • 学会等名: The 2nd International Kyoto Symposium on Organic Nanostructures (IKSON-2)
  • 発表場所: 京都大学桂キャンパス（京都市）
• [図書] Reagents for Silicon-Mediated Organic Synthesis, Handbook of Reagents for Organic Synthesis (2011)
  • 著者名/発表者名: Toshimich Ohmura, Michinori Suginome
  • 出版者: Wiley-VCH
• [図書] Boronic Acids Second Edition (2011)
  • 著者名/発表者名: Michinori Suginome, Toshimich Ohmura
  • 出版者: Wiley-VCH
• [図書] Boronic Acids, Second Edition (2011)
  • 著者名/発表者名: Michinori Suginome, Toshimichi Ohmura
  • 出版者: Wiley-VCH
• [図書] Handbook of Reagents for Organic Synthesis, Reagents for Silicon-Mediated Organic Synthesis (2011)
  • 著者名/発表者名: Toshimichi Ohmura, Michinori Suginome
  • 出版者: Wiley
• [備考]
• [備考] 研究室ホームページ
  • URL: http://www.sbchem.kyoto-u.ac.jp/suginome-lab/jp/
• [備考]
  • URL: http://www.sbchem.kyoto-u.ac.jp/suginome-lab/jp/
• [備考]
  • URL: http://www.sbchem.kyoto-u.ac.jp/suginome-lab/jp/