キラル有機ケイ素化合物の不斉合成とその応用

• 研究課題/領域番号: 22750042
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 九州大学
• 研究代表者: 井川 和宣 九州大学, 先導物質化学研究所, 助教 (80401529)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2011
• 研究課題ステータス: 完了 (2011年度)
• 配分額: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円); 2011年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2010年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
• キーワード: 有機元素化学 / 不斉合成 / キラルケイ素化合物 / 有機合成 / 有機ケイ素化合物 / ケイ素不斉 / キラルカルボン酸誘導体 / シラノール

研究概要

本研究では,天然には存在しない"キラル有機ケイ素化合物"の効率的な不斉合成法の確立を目指して,立体特異的に求核置換反応が進行する新規活性シランを開発することに成功するとともに,炭素一ケイ素結合をオゾンで酸化的に開裂する新手法を見出した.また,それら新規不斉合成法を活用することで,不斉ケイ素上にエーテル酸素とカルボキシル基を有するα一ヒドロキシカルボン酸誘導体のケイ素アナログ合成に初めて成功した.

研究成果

• [雑誌論文] Directing Group-Controlled Hydrosilylation : Regioselective Functionalization of Alkyne (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Kawasaki, Y. Ishikawa, K. Igawa, K. Tomooka
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: Vol.133 ページ: 20712-20715
  • 査読あり
• [雑誌論文] Directing Group-Controlled Hydrosilylation : Regioselective Functionalization of Alkyne (2011)
  • 著者名/発表者名: Yuuya Kawasaki; Youhei Ishikawa; Kazunobu Igawa; Katsuhiko Tomooka
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 巻: 133 号: 51 ページ: 20712-20715
  • DOI: 10.1021/ja209553f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dynamic Chirality of (E)-5-Cyclononen-1-one and its Enolate (2011)
  • 著者名/発表者名: K.Tomooka, T.Ezawa, H.Inone, K.Uehara, K.Igawa
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 巻: 133 ページ: 1754-1756
  • 査読あり
• [雑誌論文] Addition-type Oxidation of Silylalkene Using Ozone : An Efficient Approach for Acyloin and Its Derivatives (2011)
  • 著者名/発表者名: K.Igawa, Y.Kawasaki, K.Tomooka
  • 雑誌名: Chem.Lett. 巻: 40 ページ: 233-235
  • NAID: 10027815275
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Synthesis of Chiral Silacarboxylic Acids and Their Ester Derivatives (2010)
  • 著者名/発表者名: K.Igawa, N.Kokan, K.Tomooka
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 巻: 49 ページ: 728-731
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of Planar Chiral Organonitrogen Cycles (2010)
  • 著者名/発表者名: K.Tomooka, K.Uehara, R.Nishikawa, M.Suzuki, K.Igawa
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 巻: 132 ページ: 9232-9233
  • 査読あり
• [学会発表] ラルシリル基を導入したアルケンの不斉オゾン酸化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 井川和宣,西野浩輔,河崎悠也,友岡克彦
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学(横浜)
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] キラルシリル基を導入したアルケンの不斉オゾン酸化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 井川和宣, 西野浩輔, 河崎悠也, 友岡克彦
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学(横浜)
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] ケイ素を鍵とする新反応と新分子の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 井川和宣
  • 学会等名: 徳島大学ジョイントセミナー(招待講演)
  • 発表場所: 徳島大学(徳島)
  • 年月日: 2011-12-16
• [学会発表] ケイ素を鍵とする新反応と新分子の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 井川和宣
  • 学会等名: 徳島大学ジョイントセミナー
  • 発表場所: 徳島大学(徳島)(招待講演)
  • 年月日: 2011-12-16
• [学会発表] Asymmetric Synthesis of Sila-carboxyli cAcid (2011)
  • 著者名/発表者名: K. Igawa, N. Kokan, K. Tomooka
  • 学会等名: The 10th International Symposiumon Organic Reactions(招待講演)
  • 発表場所: 慶応義塾大学(横浜)
  • 年月日: 2011-11-24
• [学会発表] Asymmetric Synthesis of Sila-carboxylic Acid (2011)
  • 著者名/発表者名: Kazunobu Igawa; Naoto Kokan; Katsuhiko Tomooka
  • 学会等名: The 10th International Symposium on Organic Reactions
  • 発表場所: 慶応義塾大学(横浜)(招待講演)
  • 年月日: 2011-11-24
• [学会発表] Workshop : Advanced Version of WOCJC (2011)
  • 著者名/発表者名: K. Igawa
  • 学会等名: Enantioselective Synthesis of Chiral Silanol Using Asymmetric Nucleophilic Substitution Reaction of Achiral Dialkoxysilane(招待講演)
  • 発表場所: 東京工業大学(東京)
  • 年月日: 2011-11-21
• [学会発表] Enantioselective Synthesis of Chiral Silanol Using Asymmetric Nucleophilic Substitution Reaction of Achiral Dialkoxysilane (2011)
  • 著者名/発表者名: Kazunobu Igawa
  • 学会等名: Senior Workshop : Advanced Version of WOCJC
  • 発表場所: 慶応義塾大学(横浜)(招待講演)
  • 年月日: 2011-11-21
• [学会発表] Enantioselective Synthesis of Si-stereogenic Silanol and Its Transformation (2011)
  • 著者名/発表者名: Kazunobu Igawa; Junko Takada; Naoto Kokan; Tomohiro Shimono; Katsuhiko Tomooka
  • 学会等名: The 7th International Symposium on Integrated Synthesis
  • 発表場所: シーサイドホテル舞子ビラ神戸(神戸)
  • 年月日: 2011-10-10
• [学会発表] シリル基の置換基効果による反応制御とその応用,京都大学GCOEプログラム「物質科学の新基盤構築と次世代育成国際拠点」 (2011)
  • 著者名/発表者名: 井川和宣
  • 学会等名: 第5回GCOE有機若手ワークショップ(招待講演)
  • 発表場所: 京都大学(京都)
  • 年月日: 2011-09-13
• [学会発表] シリル基の置換基効果による反応制御とその応用 (2011)
  • 著者名/発表者名: 井川和宣
  • 学会等名: 京都大学GCOEプログラム「物質科学の新基盤構築と次世代育成国際拠点」第5回GCOE有機若手ワークショップ
  • 発表場所: 京都大学(京都)(招待講演)
  • 年月日: 2011-09-13
• [学会発表] 不斉ケイ素補助基を用いたジアステレオ選択的オゾン酸化反応の開発,有機合成化学協会九州山口支部 (2011)
  • 著者名/発表者名: 井川和宣,河崎悠也,西野浩輔,友岡克彦
  • 学会等名: 第23回若手研究者のためのセミナー
  • 発表場所: 九州大学(福岡)
  • 年月日: 2011-08-27
• [学会発表] 不斉ケイ素補助基を用いたジアステレオ選択的オゾン酸化反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 井川和宣, 河崎悠也, 西野浩輔, 友岡克彦
  • 学会等名: 有機合成化学協会九州山口支部第23回若手研究者のためのセミナー
  • 発表場所: 九州大学(福岡)
  • 年月日: 2011-08-27
• [学会発表] 不斉補助基法によるジアステレオ選択的オゾン酸化の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 井川和宣,河崎悠也,西野浩輔,友岡克彦
  • 学会等名: 第48回化学関連支部合同九州大会
  • 発表場所: 北九州国際会議場(北九州)
  • 年月日: 2011-07-08
• [学会発表] シラカルボン酸エステルの合成とその反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 井川和宣,河崎悠也,古閑直人,友岡克彦
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学(横浜)
  • 年月日: 2011-03-27
• [学会発表] ジアステレオ選択的付加型オゾン酸化:アシロインの不斉合成への展開 (2011)
  • 著者名/発表者名: 井川和宣, 河崎悠也, 西野浩輔, 古閑直人, 友岡克彦
  • 学会等名: 日本化学会 第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学(神奈川県)
  • 年月日: 2011-03-27
• [学会発表] シラカルボン酸エステルの合成とその反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 井川和宣, 河崎悠也, 古閑直人, 友岡克彦
  • 学会等名: 日本化学会 第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学(神奈川県)
  • 年月日: 2011-03-27
• [学会発表] 非対称アルキンの位置選択的ヒドロシリル化 (2011)
  • 著者名/発表者名: 河崎悠也, 石川洋平, 井川和宣, 友岡克彦
  • 学会等名: 日本化学会 第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学(神奈川県)
  • 年月日: 2011-03-27
• [学会発表] Asymmetric Synthesis of Si-stereogenic Compounds based on Chiral Silanol (2011)
  • 著者名/発表者名: K. Igawa, J. Takada, N. Kokan, T. Shimono, K. Tomooka
  • 学会等名: The 1st International Conference on MEXT Project of Integrated Research on Chemical Synthesis
  • 発表場所: 北海道大学触媒センター(札幌)
• [学会発表] Asymmetric Synthesis of Si-stereogeuic Compounds based on Chiral Silanol (2011)
  • 著者名/発表者名: K.Igawa, J.Takada, N.Kokan, T.Shimono, K.Tomooka
  • 学会等名: The 1st International Conference on MEXT Project of Integrated Research on Chemical Synthesis
  • 発表場所: 北海道大学触媒センター(北海道)
• [学会発表] キラル有機ケイ素化合物の不斉合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 井川和宣
  • 学会等名: 有機合成化学協会・九州山口支部有機合成化学秋期講演会(招待講演)
  • 発表場所: 広島大学(広島)
  • 年月日: 2010-12-09
• [学会発表] キラル有機ケイ素化合物の不斉合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 井川和宣
  • 学会等名: 有機合成化学協会・九州山口支部 有機合成化学秋期講演会
  • 発表場所: 広島大学(広島県)
  • 年月日: 2010-12-09
• [学会発表] Asymmetric Synthesis of Chiral Silanol and Its Transformation (2010)
  • 著者名/発表者名: K. Igawa, A. Nakazaki, J. Takada, N. Kokan, T. Shimono, J. Usuki, K. Tomooka
  • 学会等名: Asymmetric Synthesis of Chiral Silanol and Its Transformation
  • 発表場所: Taiwan
  • 年月日: 2010-11-08
• [学会発表] Asymmetric Synthesis of Chiral Silanol and Its Transformation (2010)
  • 著者名/発表者名: K.Igawa, A.Nakazaki, J.Takada, N.Kokan, T.Shimono, J.Usuki, K.Tomooka
  • 学会等名: 5th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia (ICCEOCA-5)
  • 発表場所: Hsinchu, Taiwan
  • 年月日: 2010-11-08
• [学会発表] 付加型オゾン酸化によるアルケンの高度酸素官能基化 (2010)
  • 著者名/発表者名: 河崎悠也, 崎田享平, 村上正徳, 井川和宣, 友岡克彦
  • 学会等名: 第97回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 慶応義塾大学薬学部(東京都)
  • 年月日: 2010-06-19
• [産業財産権] シロキサン類、シラノール、及びシラン類、並びにその製造方法
  • 発明者名: 友岡克彦,井川和宣,高田純子
  • 権利者名: 友岡克彦,井川和宣,高田純子