| 研究課題/領域番号 |
22J14253
|
|---|
| 研究種目 |
特別研究員奨励費
|
| 配分区分 | 補助金 |
|---|
| 応募区分 | 国内 |
|---|
| 審査区分 |
小区分33020:有機合成化学関連
|
|---|
| 研究機関 | 東京大学 |
|---|
研究代表者 |
ZHANG YULIN 東京大学, 工学系研究科, 特別研究員(DC2)
|
|---|
| 研究期間 (年度) |
2022-04-22 – 2024-03-31
|
| 研究課題ステータス |
完了 (2022年度)
|
| 配分額 *注記 |
1,700千円 (直接経費: 1,700千円)
2022年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
|
|---|
| キーワード | 光レドックス触媒 / プロパルギル位置換反応 / ルテニウム / イリジウム / 4-アルキル-1,4-ジヒドロピリジン |
|---|
| 研究開始時の研究の概要 |
申請者が所属する研究室では可視光照射下で進行する光誘起電子移動反応を利用することで、ジヒドロピリジン誘導体が求核的アルキル化反応剤として利用可能であることを発見した。そこでジヒドロピリジン誘導体をアルキル化剤として用いることで、まず種々の有機試薬とのクロスカップリングによる、不斉炭素―炭素結合生成反応の検討を行う。また本研究室では、常温常圧で窒素ガスをアンモニアへと触媒的に変換する反応の開拓に成功しているが、窒素を還元するエネルギーとして利用し、さらにジヒドロピリジン誘導体をアルキル化剤として利用することで、窒素ガスからの直接な含窒素有機化合物の触媒的合成を検討する。
|
| 研究実績の概要 |
光誘起電子移動触媒と光学活性二核ルテニウム触媒、化学量論量のルイス酸を用いたプロパルギルアルコールの不斉アルキル化反応を新規に開発した。本反応ではプロパルギル位にトリフルオロメチル基を持つプロパルギルアルコールを反応基質として用いたが、これは高いエナンチオ選択性を達成するために必要である。様々な置換基を有するプロパルギルアルコール、4-アルキル-1,4-ジヒドロピリジンを基質として用いることが可能であり、高いエナンチオ選択性かつ高い収率で、プロパルギル位に不斉四級炭素を有するプロパルギル位アルキル化生成物を合成することに成功した。これまでエナンチオ選択的なプロパルギル位アルキル化反応の反応基質は、官能基などによって活性化されたアルキル化剤に限られており、本研究成果は汎用性の高いアルキル化剤によるプロパルギルアルコールのエナンチオ選択的プロパルギル位アルキル化反応の最初の成功例であるとともに、光電子移動触媒および遷移金属触媒を用いた、プロパルギルアルコールのラジカル反応剤によるエナンチオ選択的プロパルギル位置換反応の最初の成功例でもある。プロパルギル位に不斉四級炭素を構築する手段として、4-アルキル-1,4-ジヒドロピリジン由来のアルキルラジカルを利用する新しい合成手法を生み出したといえる。
|
| 現在までの達成度 (段落) |
翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。
|
| 今後の研究の推進方策 |
翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。
|
