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シリカ粒子の溶媒による臨界溶解濡れを応用したピッカリングエマルションの物性制御

研究課題

研究課題/領域番号 22K03551
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分13040:生物物理、化学物理およびソフトマターの物理関連
研究機関広島大学

研究代表者

松原 弘樹  広島大学, 先進理工系科学研究科(理), 准教授 (00372748)

研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2024年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2023年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2022年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
キーワードピッカリングエマルション / 臨界溶解濡れ / 界面張力 / 解乳化 / 乳化状態の制御
研究開始時の研究の概要

2液相系の臨界溶解温度よりも十分高い温度から、ピッカリングエマルション(PE)の調製温度を徐々に臨界溶解温度に近づけていく実験で
① 乳化温度による接触角の違いを利用したPEの液滴サイズの制御
② 液液界面張力の減少による吸着エネルギーの低下とPEの経時安定性の関係
を明らかにする。また温度を連続的に臨界溶解温度に接近させる実験で
③ 粒子の溶媒による濡れ転移に伴うPEの自発解乳化
を実現する。液液界面張力と液液界面での粒子の接触角を臨界指数で表現し、これを①~③の結果と組み合わせ、液液界面張力とPEの乳化物性の関係について包括的な理解を確立する。

研究実績の概要

本研究は、2,6-ルチジンを内液相(L)、シリカ粒子水分散液を外液相(W)とする粒子被覆エマルション(ピッカリングエマルション)を研究対象とし、L 相とW 相の下部臨界溶解点の近傍では液液(LW)界面張力とLW界面でのシリカ粒子の接触角が臨界指数を用いて表せることを利用して、界面張力と接触角の関数としてPEの液滴サイズと安定性がどのように変化するかを明らかにすることを目的としている。
本年度は、これまで進めてきたシリカ粒子(直径100nm)を用いて調整したピッカリングエマルションの下部臨界溶解点近傍での物性と液液界面張力の相関に関する実験データの理論解析を進め、関連課題を含め、原著論文4報、日本語論文1報を発表した。また、国際会議では1件の招待講演を含む、3件の口頭発表を行い、国内学会でも2件の発表を行った。
ピッカリングエマルションの乳化安定性試験の特に重要な結果としては、申請書で当初予想した通り、(1)液液界面張力が大きくなるにつれて連続的にピッカリングエマルションの合一速度が遅くなり、界面張力の値とピッカリングエマルションの経時安定性には明確な相関があること、(2)ピッカリングエマルションを臨界溶解点に向かって連続的に降温する条件では、界面張力の急激な低下に伴う、ピッカリングエマルションの自発的な解乳化を誘起できることを初めて実験と理論を対応させて明らかにできたことである。
また、それぞれの温度で調整したピッカリングエマルションの平均粒径にも有意な差が観察され、界面張力を利用した粒径制御にも成功した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

研究実績の概要、また、昨年度の報告書でも述べた通り、2,6-ルチジンを内液相、シリカ粒子水分散液を外液相とするピッカリングエマルション、および、シクロヘキサンを内液相、メタノールのシリカ分散液を外液相とするピッカリングエマルションについて、概ね、申請当初に想定していた通りの研究成果を得ることができ、2年間で原著論文4報、日本語論文2報を発表している。また、学会発表も国際会議で3件の招待講演を含む5件の発表を、国内学会でも2件の招待講演を含む6件の発表を行うことができた。
以上の理由により、本研究は当初の計画以上に順調に進展していると考えている。

今後の研究の推進方策

現在までの進捗状況の項目で述べた通り、本課題は当初の予定を超えて順調に進展している状況である。したがって、研究最終年度は、これまでの研究データを総括しながら、界面張力を駆動力としてピッカリングエマルションの物性を制御する申請者独自の着想を更に発展できる課題にも積極的に取り組んでいきたいと考えている。具体的には、油水界面で2次元固体状の吸着膜を形成することで界面張力が強い温度変化を示す界面活性剤(例えば、塩化セチルトリメチルアンモニウムとヘキサデカノールの混合吸着膜や、一部のフルオロカーボン系高級アルコールなど)を用い、界面張力の変化に連動したピッカリングエマルションの解乳化は可能か、乳化粒子のサイズ等の物性制御は可能か、シリカ粒子以外にピッカリングエマルションの調製に広く使用されている様々な微粒子を使っても同様の成果を得ることが可能か、などの基本的かつ、重要な課題について研究を行いたいと考えている。

報告書

(2件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 2022 実施状況報告書
  • 研究成果

    (19件)

すべて 2023 2022 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (7件) (うち国際共著 1件、 査読あり 6件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (11件) (うち国際学会 5件、 招待講演 5件)

  • [国際共同研究] ベルリン工科大学(ドイツ)

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Surface freezing of CTAC-hexadecane mixed adsorbed film at the isopropyl palmitate - water interface; a way to stabilize emulsions.2023

    • 著者名/発表者名
      H. Matsubara, H. Sakamoto, A. Prause, M. Gradzielski
    • 雑誌名

      Colloid and Polymer Science

      巻: 301 号: 7 ページ: 745-752

    • DOI

      10.1007/s00396-023-05113-1

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Effect of Surface Freezing of a Cationic Surfactant and n-Alkane Mixed Adsorbed Film on Counterion Distribution and Surface Dilational Viscoelasticity Studied by Total Reflection XAFS and Surface Quasi-Elastic Light Scattering2023

    • 著者名/発表者名
      Matsubara Satoshi、Funatsu Teruko、Tanida Hajime、Aratono Makoto、Imai Yosuke、Matsubara Hiroki
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 39 号: 22 ページ: 7759-7765

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.3c00591

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Demulsification of Silica Stabilized Pickering Emulsions Using Surface Freezing Transition of CTAC Adsorbed Films at the Tetradecane-Water Interface2023

    • 著者名/発表者名
      Shishida Kazuki、Matsubara Hiroki
    • 雑誌名

      Journal of Oleo Science

      巻: 72 号: 12 ページ: 1083-1089

    • DOI

      10.5650/jos.ess23102

    • ISSN
      1345-8957, 1347-3352
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Oscillations in Dynamic Surface Tension of Cationic-nonionic Binary Surfactant Aqueous Solutions2023

    • 著者名/発表者名
      Matsubara Hiroki、Xu Xiaolei、Bochi Akira、Aratono Makoto
    • 雑誌名

      Journal of Oleo Science

      巻: 72 号: 10 ページ: 911-917

    • DOI

      10.5650/jos.ess23075

    • ISSN
      1345-8957, 1347-3352
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Effect of the Interfacial Tension on the Stability of Silica Stabilized Pickering Emulsions near the Lower Critical Solution Temperature of 2,6-Lutidine - Water Mixtures2023

    • 著者名/発表者名
      Matsubara Hiroki、Doi Junya
    • 雑誌名

      Journal of Oleo Science

      巻: 72 号: 12 ページ: 1091-1095

    • DOI

      10.5650/jos.ess23119

    • ISSN
      1345-8957, 1347-3352
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 界面活性剤吸着膜の相転移を応用したピッカリングエマルションの自発解乳化2023

    • 著者名/発表者名
      松原弘樹
    • 雑誌名

      月刊 ファインケミカル

      巻: 52 ページ: 10-14

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Demulsification of Pickering emulsion in methanol-cyclohexane critical mixture2022

    • 著者名/発表者名
      K. Isono, H. Matsubara
    • 雑誌名

      Accounts of Materials and Surface Research

      巻: 7 ページ: 52-57

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] Unique Interfacial Phenomena on Macroscopic and Colloidal Scales Induced by 2D Phase Transitions2023

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Matsubara
    • 学会等名
      26th International Conference on Chemical Thermodynamics
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Demulsification of silica stabilized Pickering emulsions using surface freezing transition at the oil-water interface2023

    • 著者名/発表者名
      H. Matsubara, K. Shishida
    • 学会等名
      The 7th International Soft matter Conference
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Spontaneous Pickering emulsion demulsification induced by competitive adsorption of silica particle and cationic surfactant at the oil-water interface2023

    • 著者名/発表者名
      H. Matsubara, K. Shishida
    • 学会等名
      The 20th Nano Bio Info Chemistry Symposium
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 界面活性剤吸着膜の相転移によるピッカリングエマルションの解乳化2023

    • 著者名/発表者名
      小菅萌々香、松原弘樹
    • 学会等名
      第37回九州コロイドコロキウム
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 吸着膜相転移を応用したピッカリングエマルションの自発解乳化2023

    • 著者名/発表者名
      松原弘樹、完田一樹
    • 学会等名
      第74回コロイドおよび界面化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 陽イオン界面活性剤の吸着膜相転移を応用したピッカリングエマルションの解乳化2022

    • 著者名/発表者名
      完田一樹、松原弘樹
    • 学会等名
      第36回九州コロイドコロキウム
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 陽イオン界面活性剤の吸着膜相転移を応用したピッカリングエマルションの解乳化2022

    • 著者名/発表者名
      完田一樹、松原弘樹
    • 学会等名
      第73回コロイドおよび界面化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 界面活性剤と直鎖アルカン、直鎖アルコールの混合吸着膜形成と2次元固体膜への相転移、及びその応用2022

    • 著者名/発表者名
      松原弘樹
    • 学会等名
      日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 位相変調エリプソメトリーとブリュースター角顕微鏡を利用した界面活性剤-アルカン混合吸着膜 の相転移と核形成の研究2022

    • 著者名/発表者名
      松原弘樹
    • 学会等名
      第3回 非線形相律研究会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Controlling Colloidal Systems by A-W and O-W Interfacial Free Energies2022

    • 著者名/発表者名
      H. Matsubara
    • 学会等名
      RSU International Research Conference
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Stability control of OW emulsions using interfacial freezing of surfactant adsorbed films2022

    • 著者名/発表者名
      H. Matsubara
    • 学会等名
      51st Biennial Assembly of the German Colloid Society
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2022-04-19   更新日: 2024-12-25  

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