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金属錯体を包含する層状Mn酸化物による水電解の高効率化と速度論解析

研究課題

研究課題/領域番号 22K04715
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分26030:複合材料および界面関連
研究機関関東学院大学

研究代表者

友野 和哲  関東学院大学, 理工学部, 准教授 (40516449)

研究分担者 本田 暁紀  東京理科大学, 理学部第一部化学科, 助教 (10812977)
研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円)
2024年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円)
2023年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円)
2022年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
キーワード水素発生 / 層状化合物 / 層間金属錯体 / 価数制御 / 反応メカニズム / pH / 層状酸化物 / 電気分解 / 金属錯体
研究開始時の研究の概要

本研究課題の概要は,金属錯体(Co, Fe, Ni, Ru系)を層間にもつバーネサイト型MnO2薄膜を作製し,①良導電性竹炭/CNTとの複合化による水の電気分解に対する触媒能の向上(低エネルギー化と高収率化),②電解装置直結のガスクロ-in situ分析による反応速度論的解析を行う。これらの系統的な研究結果と各種分光分析により高効率な電子伝達機構を明らかにするとともに触媒能向上の指針を打ち出すことを目指す。

研究実績の概要

層状MnO2の層間に酸化還元活性な金属錯体を挿入することで,比容量が増加することを初めて見出した。さらに,波長依存の光電流(5倍)を示した。層間の金属錯体種の違いにより低エネルギーで水電解によるガス発生が進行し,作製膜の触媒能を観察した。
本研究課題の目的は,金属錯体(Co, Fe, Ni, Ru系)/ 層状MnO2薄膜を作製し,①良導電性竹炭/CNTとの複合による触媒能向上(電気分解の高効率化),②電解装置直結のガスクロ-in situ分析による反応速度論的解析と電子伝達機構を明らかにすることである。
2023年度では,引き続き,(1)竹炭/CNT混合膜との金属錯体/層状MnO2のバインダーフリー水電解触媒を作製し,金属錯体種および電解質を変更し,水電解反応の各種条件の最適化を行った。各種配位子をbpy(ビピリジン)とen(エチレンジアミン)に固定したCoとRu錯体を中心に進め,(2)金属錯体の吸収波長の光照射を行い,光照射によるガス発生について検討した。 また,メカニズムを解明する手段のひとつとして電解質を変更しpHが与える影響について検討した。
全サンプルでガス発生を確認した。水素ガス発生のメカニズムは混合原子価状態(Mn(III)/Mn(IV))である層状マンガン酸化物のマンガンのMn(III)がMn(IV)に酸化電子が水素発生に関係しており,Mn(III)とMn(IV)の比率は,層間イオンや作製電位および各種添加剤等で制御できる。光を照射することで,水素発生量が3倍に上昇した例もあったが再現性が取れていない。また,電解質変更によるpH変更から,酸性が強くなると水素発生触媒である薄膜が剥離しやすいことを明らかにした。今後は,設置したガスクロ設置を使いガス発生反応について詳細に検討を進める。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

3: やや遅れている

理由

昨年度に続き,各種の系統的な実験により水素発生メカニズムの推定ができた。また,水素発生触媒である薄膜が剥離するという課題についてもpHによる影響であることを明らかにした。懸念していた,半導体および輸送費等の高騰により,申請時の予算での設置が困難であったガスクロの設置を行えた。ただし,反応装置の3DCAD による設計と各種反応ラインの製造・組立を自身で行う必要が残っており予算を繰り越した。2024年度の夏までにin-situガスクロによる設置を終え,より詳細な反応機構に関する実験計画を進める。また,電気化学的なデータ分析から反応速度解析を試みる。

今後の研究の推進方策

光照射による最適化を行い,電気化学分析およびガスクロ分析の両方から水素発生の反応速度解析を進め,反応機構を明らかにする。

報告書

(2件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 2022 実施状況報告書
  • 研究成果

    (14件)

すべて 2023 2022 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (11件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Wavelength dependence of redox capacity of Birnessite-type MnO2 with visible responsive metal complexes and lipid molecules as interlayer ions by light irradiation2023

    • 著者名/発表者名
      A. Hanaya, M. Itakura, K. Tomono
    • 雑誌名

      Journal of Technological Researches, Society of Science and Engineering Architecture and Environmental Design, Kanto Gakuin University

      巻: 66 ページ: 31-36

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Development of High-performance capacitor electrodes utilizing [Co(en)3]Cl3/MnO2 on a bamboo charcoal/carbon nanotube film2022

    • 著者名/発表者名
      Riku Okiguchi, Kazuaki Tomono
    • 雑誌名

      Journal of Technological Researches, Society of Science and Engineering Architecture and Environmental Design, Kanto Gakuin University

      巻: 65 ページ: 21-27

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 金属錯体を挿入した層状MnO2薄膜の水素生成に及 ぼす可視光照射の影響2023

    • 著者名/発表者名
      瀬沼 愛佑梨・佐々木 涼・友野 和哲
    • 学会等名
      化学工学会 第89回年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 電解液変更によるCo錯体を含む層状マ ンガン酸化物を用いた低電位水素生成2023

    • 著者名/発表者名
      佐々木 涼・瀬沼 愛佑梨・沖口 陸・友野 和哲
    • 学会等名
      第26回化学工学会 学生発表会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 電子キャリア剤の添加によるCo 錯体を 層間イオンとするMnO2薄膜の水素発生能の向上2023

    • 著者名/発表者名
      佐々木 涼・瀬沼 愛佑梨・沖口 陸・友野 和哲
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ 2023
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] Ruイオンの配位子変更によ る層状マンガン酸化物の水素生成能の向上2023

    • 著者名/発表者名
      瀬沼 愛佑梨・佐々木 涼・沖口 陸・小岩 一郎・友野 和哲
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ2023
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] Ru錯体を含む層状MnO 2を電極とする薄膜の 膜厚変更による水素発生量への影響2023

    • 著者名/発表者名
      瀬沼愛佑梨,佐々木涼,沖口陸,友野和哲
    • 学会等名
      錯体化学討論会第73回討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 電子伝達剤添加液による含コバルト錯体層状マ ンガン酸化物薄膜を用いた水素生成への影響2023

    • 著者名/発表者名
      佐々木涼,瀬沼愛佑梨,沖口陸,友野和哲
    • 学会等名
      第41回夏の学校 電気化学会関東 支部
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 炭素系混合膜と層状MnO2の複合電極における層間機能性金属錯体による水素生成への影響2023

    • 著者名/発表者名
      沖口陸,瀬沼愛佑梨,趙鶴天,鎌田素之,友野和哲
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 層間Ru(bpy)3錯体によるマンガン酸化物薄膜の作製と水素生成への影響2023

    • 著者名/発表者名
      瀬沼愛佑梨,沖口陸,友野和哲
    • 学会等名
      第25回化学工学会学生発表会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 竹炭/CNT上にCo錯体を含む層状MnO2電極を用いた低電位における水素生成2023

    • 著者名/発表者名
      佐々木涼,瀬沼愛佑梨,趙鶴天,沖口陸,友野和哲
    • 学会等名
      第25回化学工学会学生発表会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 脂質イオンと Co 錯体を層間イオンとする層状 MnO2 電極による水の電気分解2022

    • 著者名/発表者名
      趙鶴天, 沖口陸, 稲葉光亮, 友野和哲
    • 学会等名
      第12回CSJ化学フェスタ2022
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 層状MnO2による水素生成および[Co(en)3」を層間に導入し水素生成能力の向上2022

    • 著者名/発表者名
      沖口 陸,瀬沼愛佑梨,Zhao Hetian,鎌田素之,友野 和哲
    • 学会等名
      錯体化学討論会第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [備考] 研究業績&表彰/ Publication & Award@友野研究室

    • URL

      https://tomonolab.com/publication_award/

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書

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公開日: 2022-04-19   更新日: 2024-12-25  

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