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チエノアセン類を基盤とした環状分子による酸化還元活性集積体の創成

研究課題

研究課題/領域番号 22K05070
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分33010:構造有機化学および物理有機化学関連
研究機関北里大学

研究代表者

真崎 康博  北里大学, 理学部, その他 (60199677)

研究分担者 長谷川 真士  北里大学, 理学部, 教授 (20438120)
上田 将史  北里大学, 理学部, 講師 (60778611)
研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2025-03-31
研究課題ステータス 完了 (2024年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2024年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2023年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2022年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
キーワード有機多孔質材料 / 含硫黄大環状分子 / π電子系集積構造 / チエノアセン / ポリチアアセン / ナノリング / ナノフープ / 有機多孔質固体材料 / 分子性集合体 / π電子系分子集積構造 / 多孔質材料 / 酸化還元特性 / 大環状分子 / ナノベルト
研究開始時の研究の概要

本研究では、ジチエノチオフェンやチアントレン、5,7,12,14-テトラチアペンタセンなどの、チエノアセン類を基本単位骨格とした大環状分子を合成し、酸化還元活性な多孔質固体材料の構築を目指す。まず、合成した分子の構造とチャネル積層との相関について調査する。次に、コインセルに導入した簡易型電池を作製し、充放電特性の評価を行う。優れた特性を示したものについては、イオン伝導性について調査し、多孔質固体材料としての性能を評価することで、含硫黄π電子系分子集積構造の機能開拓を行っていく。

研究成果の概要

硫黄原子を含むヘテロ環化合物により構成される大環状分子は、酸化還元活性部位が主骨格の大部分を占めることから、単位重量あたりの電子容量を大幅に向上させることが期待できる。加えて、大環状骨格に基づいた集積構造を緻密に制御することにより、固体内部にナノサイズの空孔チャネルが連なった多孔質性を保持できることから、純有機固体電解質材料の構成成分として有望である。本研究では、オリゴチオフェン類やポリチアアセンなどの含硫黄ヘテロ環化合物を基盤とした大環状分子の合成法を確立し、環状骨格に基づく多孔質性集積体の構築に成功した。また、溶液状態における特異な酸化還元挙動や光物理的性質について明らかにした。

研究成果の学術的意義や社会的意義

固体内部にナノサイズの空孔を有する多孔質固体材料は、分子認識に基づくテンプレート合成や小分子の貯蔵・輸送、分離精製などの機能を発現する材料として注目されている。また、多孔質材料を酸化還元活性な有機分子で構築することにより、高イオン伝導性を示す固体電解質となることが期待できるため、化学センサや燃料電池、全固体電池材料の構成成分として有望視されている。本研究では、含硫黄ヘテロ環化合物により構成される大環状分子に着目し、これらの合成手法を確立した。一部の分子は良好な酸化還元特性を有し、結晶状態においてチャネル構造の形成に基づく多孔質性を示したことから、本分子系が固体電解質に有用であることを実証した。

報告書

(4件)
  • 2024 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2023 実施状況報告書
  • 2022 実施状況報告書
  • 研究成果

    (39件)

すべて 2025 2024 2023 2022

すべて 雑誌論文 (11件) (うち査読あり 11件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (28件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Chiroptical Properties of Chiral Macrocycles Composed of Axially Chiral Binaphthyl and Bithiophene2025

    • 著者名/発表者名
      Kawashima Hikari、Tauchi Daiki、Sakura Misa、Tsubaki Kazunori、Hasegawa Masashi
    • 雑誌名

      Chemistry An Asian Journal

      巻: - 号: 10

    • DOI

      10.1002/asia.202401920

    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Benzocoumarin‐Fused Triskelions Exhibit AIEE Due to Inhibited Molecular Inversion2024

    • 著者名/発表者名
      Ueda Masafumi、Kuramochi Midori、Shimizu Riho、Ohba Yuki、Yamamoto Norifumi、Mazaki Yasuhiro
    • 雑誌名

      European Journal of Organic Chemistry

      巻: Early View 号: 23

    • DOI

      10.1002/ejoc.202400015

    • 関連する報告書
      2024 実績報告書 2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Chiroptical Properties of Radially Extended Carbazole with Chiral [2.2]Paracyclophane Core2024

    • 著者名/発表者名
      Hasegawa Masashi、Xiao Wanli、Ishida Yuki、Asahi Kazuyuki、Nishikawa Hiroyuki、Ohno Reo、Hayauchi Daisuke、Hasegawa Miki、Mazaki Yasuhiro
    • 雑誌名

      Advanced Functional Materials

      巻: - 号: 47 ページ: 2315215-2315215

    • DOI

      10.1002/adfm.202315215

    • 関連する報告書
      2024 実績報告書 2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Chiroptical Properties of Binaphthyl‐Hinged [5]Helicenes2023

    • 著者名/発表者名
      Hasegawa Masashi、Nojima Yuki、Nagata Yuya、Usui Kazuteru、Sugiura Ken‐ichi、Mazaki Yasuhiro
    • 雑誌名

      European Journal of Organic Chemistry

      巻: 26 号: 36

    • DOI

      10.1002/ejoc.202300656

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stereogenic π-Conjugated Macrocycles: Synthesis, Structure, and Chiroptical Properties Including Circularly Polarized Luminescence2023

    • 著者名/発表者名
      Hasegawa Masashi、Mazaki Yasuhiro
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: - 号: 12 ページ: 1361-1374

    • DOI

      10.1055/a-2158-8820

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Structure, and Characterization of Thiacalix[4]-2,8-thianthrene2023

    • 著者名/発表者名
      Ueda Masafumi、Isozaki Moe、Mazaki Yasuhiro
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 28 号: 14 ページ: 5462-5462

    • DOI

      10.3390/molecules28145462

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis and crystal structure of a sulphur-bridged molecular hoop consisting of 5,7,12,14-tetrathiapentacene2022

    • 著者名/発表者名
      Masafumi Ueda, Yasuhiro Mazaki
    • 雑誌名

      RSC Advances

      巻: 12 号: 18 ページ: 10870-10874

    • DOI

      10.1039/d2ra00489e

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Chalcogenacalix[4]dithienoselenophene: Synthesis and Properties of Cyclic Thio- and Selenoether of Dithienoselenophene2022

    • 著者名/発表者名
      Hasegawa Masashi、Takahashi Kazuhiro、Mazaki Yasuhiro
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 95 号: 4 ページ: 628-633

    • DOI

      10.1246/bcsj.20220003

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Multiply Twisted Chiral Macrocycles Clamped by Tethered Binaphthyls Exhibiting High Circularly Polarized Luminescence Brightness2022

    • 著者名/発表者名
      Hasegawa Masashi、Hasegawa Chika、Nagaya Yuki、Tsubaki Kazunori、Mazaki Yasuhiro
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 28 号: 59

    • DOI

      10.1002/chem.202202218

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Structures, and Properties of Tropone-Fused Coumarin Dyes2022

    • 著者名/発表者名
      Sae Amishiro, Masafumi Ueda, Yasuhiro Mazaki
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 95 号: 12 ページ: 1723-1729

    • DOI

      10.1246/bcsj.20220264

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Janus-Type AIE Fluorophores: Synthesis and Properties of π-Extended Coumarin-Bearing Triskelions2022

    • 著者名/発表者名
      Ueda Masafumi、Kokubun Mirai、Yanagi Nao、Yamamoto Norifumi、Mazaki Yasuhiro
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 27 号: 21 ページ: 7450-7450

    • DOI

      10.3390/molecules27217450

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 軸不斉ユニットに組み込まれた環状ヘリカルオリゴチオフェンの合成と性質2024

    • 著者名/発表者名
      川島光、真崎康博、長谷川真士
    • 学会等名
      第34回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [学会発表] 1,4-ジチイン骨格が融合したポリチアアセン類の合成と構造、性質2024

    • 著者名/発表者名
      平田翔也、上田将史、真崎康博、長谷川真士
    • 学会等名
      第34回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [学会発表] ドナーアクセプター型軸不斉ビナフチルのキラル光学特性2024

    • 著者名/発表者名
      溝江美来、野島祐騎、真崎康博、長谷川真士
    • 学会等名
      第34回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [学会発表] キラルな[2.2]パラシクロファンからπ拡張されたカルバゾールの合成とキラル光学特性2024

    • 著者名/発表者名
      井上愛花、石田雄規、朝日宗将、西川浩之、大野礼雄、早内大介、長谷川美貴、真崎康博、長谷川真士
    • 学会等名
      第34回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [学会発表] Electronic and Chiroptical Properties of Helical All-s-cis-oligothiophene in Neutral and Its Oxidized State2024

    • 著者名/発表者名
      Hikari Kawashima, Yasuhiro Mazaki, Masashi Hasegawa
    • 学会等名
      JST-CREST International Symposium
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 環状ヘリカルオリゴチオフェンとその酸化種のキラル光学特性2024

    • 著者名/発表者名
      川島光、真崎康博、寺久保和希、今井喜胤、長谷川真士
    • 学会等名
      第51回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [学会発表] チアントレンを組み込んだシクロファン型大環状分子の合成と性質2024

    • 著者名/発表者名
      猪瀬希、磯崎萌、上田将史、真崎康博、長谷川真士
    • 学会等名
      第17回有機π電子系シンポジウム
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [学会発表] ドナーアクセプター性置換基を持つ軸不斉ビナフチルの合成と性質2024

    • 著者名/発表者名
      溝江美来、野島祐騎、真崎康博、田内大喜、長谷川真士
    • 学会等名
      第17回有機π電子系シンポジウム
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [学会発表] 1,4-ジチイン環を組み込んだ梯子状ポリチアアセン類の合成と構造、酸化還元特性2024

    • 著者名/発表者名
      平田翔也、上田将史、真崎康博、長谷川真士
    • 学会等名
      第13回北里化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [学会発表] 軸不斉ビナフチルとビチオフェンからなる大環状分子のキラル光学特性2024

    • 著者名/発表者名
      川島光、真崎康博、長谷川真士
    • 学会等名
      第13回北里化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [学会発表] 軸不斉ビナフチル骨格を持つドナーアクセプター系発光材料の開発2024

    • 著者名/発表者名
      溝江美来、野島裕騎、真崎康博、長谷川真士
    • 学会等名
      第13回北里化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [学会発表] チアントレンによって架橋されたシクロファン型大環状分子の合成と性質2024

    • 著者名/発表者名
      猪瀬希、磯崎萌、上田将史、長谷川真士
    • 学会等名
      第13回北里化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [学会発表] アセチレンで架橋された剛直な環状ビナフチル類の合成と発光特性2024

    • 著者名/発表者名
      山梨有芽、長谷川智香、大園真誉、長谷川真士、真崎康博
    • 学会等名
      第13回北里化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [学会発表] アズレンの分子軌道準位に基づく新しい発光原理を備えた材料の開発2024

    • 著者名/発表者名
      土屋敬広、井上真宏、真崎康博
    • 学会等名
      第13回北里化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [学会発表] チアントレンを基盤としたチアカリックス[n]アレーン類の合成と構造、性質2024

    • 著者名/発表者名
      磯崎萌、上田将史、真崎康博
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルな[2.2]パラシクロファンから放射状にπ拡張したカルバゾールの合成とキラル光学特性2024

    • 著者名/発表者名
      長谷川真士、肖万里、石田雄規、朝日宗将、西川浩之、大野礼雄、長谷川美貴、真崎康博
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 軸不斉ユニットに組み込まれた環状ヘリカルオリゴチオフェンの合成と性質2024

    • 著者名/発表者名
      川島光、長谷川真士、真崎康博
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] チアントレンから構成されるシクロアリーレン類の合成と性質2023

    • 著者名/発表者名
      上田将史、真崎康博
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] ビナフチルで架橋された高歪み環状パラフェニレンの合成と発光特性の評価2023

    • 著者名/発表者名
      肖万里、長谷川真士、真崎康博
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 軸不斉ユニットに組み込まれた環状オリゴチオフェンの合成と性質2023

    • 著者名/発表者名
      川島光、長谷川真士、真崎康博
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 架橋ビナフチルで挟まれたキラル大環状アセチレン化合物の合成とキラル光学特性2023

    • 著者名/発表者名
      大園真誉、長谷川智香、長谷川真士、真崎康博
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] チアカリックス[n]チアントレンの合成と性質2023

    • 著者名/発表者名
      磯崎萌、上田将史、真崎康博
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 非ベンゼン系芳香族化学から始まった研究(変わったπ共役系の合成と性質)2023

    • 著者名/発表者名
      真崎康博
    • 学会等名
      第16回有機π電子系シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 軸不斉ユニットに組み込まれた環状オリゴチオフェンの合成と性質2023

    • 著者名/発表者名
      川島光、長谷川真士、真崎康博
    • 学会等名
      第16回有機π電子系シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 2,8-ジハロチアントレン類を用いた硫黄架橋型大環状分子の合成2023

    • 著者名/発表者名
      磯崎萌、上田将史、真崎康博
    • 学会等名
      第16回有機π電子系シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 硫黄原子で架橋したチアントレン大環状分子の合成研究2023

    • 著者名/発表者名
      磯崎萌、上田将史、真崎康博
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] [n]シクロ-2,8-チアントレニレンの合成2023

    • 著者名/発表者名
      上田将史、真崎康博
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] チアントレンを硫黄原子で架橋した大環状化合物の合成研究2022

    • 著者名/発表者名
      磯崎萌、上田将史、真崎康博
    • 学会等名
      第15回有機π電子系シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書

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公開日: 2022-04-19   更新日: 2026-01-16  

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