研究課題/領域番号 |
22K05118
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研究種目 |
基盤研究(C)
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配分区分 | 基金 |
応募区分 | 一般 |
審査区分 |
小区分33020:有機合成化学関連
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研究機関 | 九州工業大学 |
研究代表者 |
岡内 辰夫 九州工業大学, 大学院工学研究院, 准教授 (60274552)
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研究期間 (年度) |
2022-04-01 – 2025-03-31
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研究課題ステータス |
交付 (2022年度)
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配分額 *注記 |
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2024年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2023年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2022年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
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キーワード | ビニルケテンイミン鉄錯体 / チタンアミド / ビニルケテン鉄錯体 / 有機鉄錯体 / ビニルケテンイミン—鉄錯体 / ピロール |
研究開始時の研究の概要 |
ジエン-鉄錯体は安定で取り扱いやすいため,これまで様々な反応に用いられてきた。しかしながら、そのほとんどは、ジエン周辺部分での反応に限られ、ジエン部分を直接反応に用いた例は、ほとんど知られていない。申請者は研究の過程で,ジエン-鉄錯体の一種であるビニルケテンイミン-鉄錯体が、電子不足アルキンと反応し,配位ジエン部分が直接反応に関与し、ピロールが生成する結果を得た。この反応は,配位ジエン部分が直接反応に関与する珍しい例である。そのため、反応の詳細な検討は、ジエン-鉄錯体の新たな反応性の発見につながると考え、ビニルケテンイミン-鉄錯体と求電子剤との反応の研究を行う。
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研究実績の概要 |
本年度はまず,合成法の限られていたビニルケテンイミン鉄錯体の簡便合成法の検討を行った。 その目的で,1級アミンと4塩化チタンを混合し,加熱することによって調製されるチタンアミドを用いることを考えた。様々な条件,当量比で1級アミンと4塩化チタンを混合し,チタンアミドを調製する検討を行った。その結果,市販の1級アミン4当量と4塩化チタン1当量を混合し加熱すると,反応性の高いチタンアミドが調製できることが分かった。この場合,利用できる1級アミンは,直鎖・分岐鎖を持つ脂肪族アミン及び,アニリン類があげられる。 このチタンアミドを用いると,ビニルケテンイミン鉄錯体へと変換できることを見出した。用いるビニルケテンイミン鉄錯体について検討したところ,この反応は十分な化合物一般性を有していることも明らかとなった。 さらに,アミンとしてヒドラジンを用いると,ビニルケテンヒドラゾン鉄錯体の合成が実現できることを見出した。ビニルケテンヒドラゾン鉄錯体はこれまでに報告例がなく,本手法の特徴のひとつである。 この結果は,J. Organomet. Chem.誌に投稿したところ,受理されすでに論文誌に掲載されている。 さらに,合成したビニルケテンイミン鉄錯体と様々な求電子剤との反応について検討を行った。その結果,求電子剤として,ベンゾキノンを用いた場合に,反応が進行することを見出した。生成物については構造が明らかになっていないので,今後構造決定を行う。
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現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
当初の目的の一つであったビニルケテンイミン鉄錯体の簡便合成法の開発に成功し,論文として発表することができた。 また,ビニルケテンイミン鉄錯体が反応する求電子剤としてベンゾキノンを見出した。生成物の構造を明らかとでき,化合物一般性等が検討できていれば,さらなる評価も可能であったがそれが行えていないので,この評価とした。
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今後の研究の推進方策 |
ビニルケテンイミン鉄錯体とベンゾキノンが反応した生成物の構造決定とその化合物一般性の検討を行う。同時に,ベンゾキノン以外の求電子剤についても検討を行う。
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