• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

水素の電子を利用した二酸化炭素変換反応の構築

研究課題

研究課題/領域番号 22K05130
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分34010:無機・錯体化学関連
研究機関九州大学

研究代表者

谷田部 剛史  九州大学, 工学研究院, 助教 (00748387)

研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2024年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円)
2023年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2022年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
キーワード電子貯蔵触媒 / 水素 / 二酸化炭素活性化 / 水素の活性化 / 二酸化炭素 / 酸素 / 過酸化水素 / CO2還元 / 均一系触媒
研究開始時の研究の概要

CO2を炭素源として有機分子に組み込む反応は古くから研究されてきたが、犠牲還元剤などの有限な資源を使用する。それに対し、再生可能エネルギーから作り出すことができるH2を利用して、CO2を有用な物質に変換する反応は、環境調和型の有機合成反応として近年注目されている。本研究では、H2から電子を取り出してCO2を還元的に活性化するという独自のコンセプトに基づいて、新規のCO2変換反応の構築を行う。

研究実績の概要

今年度は、イリジウムを中心金属とした電子貯蔵触媒による、水素の電子を利用した二酸化炭素の電子還元に成功した。開発したイリジウム触媒は、常温で水素から電子を抽出し、中心金属に貯蔵した後、常温で二酸化炭素を電子還元することで、IrーCO2錯体を生成することを明らかにした。これは、世界で初めての水素の電子を利用した二酸化炭素の電子還元である。この成果をChemical Communications誌に報告した(表紙に採択)。
また、新たな電子貯蔵触媒として、イリジウム二核錯体、ニッケル錯体およびコバルト錯体を設計および合成した。いずれの錯体も水素からの電子を金属中心に貯蔵することがわかった。得られた電子貯蔵錯体は、二酸化炭素を還元する能力はもたないが、以下に示す反応性を示すことを明らかにした。イリジウム二核錯体は、水素の電子を利用したシクロプロパン化反応を触媒した。この結果は、JACS Au誌に報告し、プレスリリースを行なった。ニッケル錯体は、水素から抽出した電子で電子移動反応を触媒することがわかった。この結果は、Chem. Eur. J誌に報告し、プレスリリースを行なった。コバルト錯体は、これまでの電子貯蔵触媒では反応し得なかった安定な結合を開裂できるとことがわかった。この結果は、Organometallics誌に報告した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

水素から取り出した電子による二酸化炭素の電子還元に成功しており、その後もさまざまな電子貯蔵触媒を合成し、その反応性を明らかにできている。水素の電子を利用した二酸化炭素還元による還元生成物の獲得には至ってはいないものの、電子貯蔵触媒と二酸化炭素の反応性に関する知見は蓄積されている。

今後の研究の推進方策

今後は、これまで合成することができていない8族の遷移金属を中心金属とする電子貯蔵触媒を設計および合成し、温和な条件での水素を利用した二酸化炭素の還元を目指す。具体的には、鉄およびルテニウムを中心金属とする種々の金属錯体を合成し、水素および二酸化炭素との反応を検討する。

報告書

(2件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 2022 実施状況報告書
  • 研究成果

    (9件)

すべて 2024 2023 2022

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (3件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] Cyclopropanation Using Electrons Derived from Hydrogen: Reaction of Alkenes and Hydrogen without Hydrogenation2024

    • 著者名/発表者名
      Ogo Seiji、Yatabe Takeshi、Miyazawa Keishi、Hashimoto Yunosuke、Takahashi Chiaki、Nakai Hidetaka、Shiota Yoshihito
    • 雑誌名

      JACS Au

      巻: X 号: 4 ページ: 1615-1622

    • DOI

      10.1021/jacsau.4c00098

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Stable Hydrogen Energy Carrier That Stores One Electron in a Cobalt(I) Complex for More Than 3 Months2024

    • 著者名/発表者名
      Ogo Seiji、Kamitakahara Kazuki、Yatabe Takeshi、Hashimoto Yunosuke、Kanda Naoto、Nakai Hidetaka
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: X 号: 8 ページ: 802-806

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.4c00103

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Single‐Step Synthesis of NiI from NiII with H22023

    • 著者名/発表者名
      Takahashi Chiaki、Yatabe Takeshi、Nakai Hidetaka、Ogo Seiji
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 29 号: 69

    • DOI

      10.1002/chem.202302297

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Storing electrons from H2 for transfer to CO2, all at room temperature2023

    • 著者名/発表者名
      Daiki Shimauchi, Takeshi Yatabe, Yuka Ikesue, Yuu Kajiwara, Taro Koide, Tatsuya Ando, Ki Seok Yoon, Hidetaka Nakai, Seiji Ogo
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 59 号: 100 ページ: 14795-14798

    • DOI

      10.1039/d3cc05285k

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Safe, One-Pot, Homogeneous Direct Synthesis of H2O22023

    • 著者名/発表者名
      Ogo Seiji、Yatabe Takeshi、Tome Tamon、Takenaka Riko、Shiota Yoshihito、Kato Kenji
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 145 号: 8 ページ: 4384-4388

    • DOI

      10.1021/jacs.2c13149

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Insights from hydrogenase model studies on C-C bond forming reactions2022

    • 著者名/発表者名
      Ogo Seiji、Yatabe Takeshi、Nakai Hidetaka
    • 雑誌名

      Coordination Chemistry Reviews

      巻: 470 ページ: 214697-214697

    • DOI

      10.1016/j.ccr.2022.214697

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] C-C Bond Formations Using H2 as an Electron Source2023

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Yatabe, Kenji Kaneko, Seiji Ogo
    • 学会等名
      International Joint Symposium 2023 on Synthetic Organic Chemistry
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 水溶性電子貯蔵触媒を用いた水素によるハロゲン化ベンジルおよびハロゲン化アリルの還元的C(sp3)-C(sp3)ホモカッ プリング反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      島内 大輝・二口 彩香・宮澤 圭史・谷田部 剛史・小江 誠司
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 好熱性藍藻類Thermoleptolyngbya sp. O-77から単離したメソビリベルジンを有するIrCp*錯体の合成2022

    • 著者名/発表者名
      山田果歩、谷田部剛史、尹基石、小江誠司
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2022-04-19   更新日: 2024-12-25  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi