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錯体ナノチューブにおける内空間を舞台とした物性開拓

研究課題

研究課題/領域番号 22K05142
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分34010:無機・錯体化学関連
研究機関東京理科大学 (2023)
京都大学 (2022)

研究代表者

大坪 主弥  東京理科大学, 理学部第一部化学科, 准教授 (90601005)

研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2024年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円)
2023年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2022年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
キーワードナノチューブ / プロトン伝導 / 電子伝導 / 水クラスター / 薄膜材料 / 疎水性空間 / 混合伝導性
研究開始時の研究の概要

本申請課題では、近年我々が開発した金属-有機ナノチューブ(MONTs: Metal-Organic Nanotubes)をカーボンナノチューブ(CNTs)や他の合成ナノチューブ(SNTs)材料に代わる第三のナノチューブ材料として掲げ、配位結合を基盤とした設計性の高さをフルに生かすことにより、従来のナノチューブ材料で未開拓なボトムアップ合成を基盤とした特徴的な電子/プロトンの混合伝導材料の構築を基盤として、水分子クラスターの構造制御、新奇なガスハイドレート構造の構築と物性開拓、そしてゲスト包接やドーピング、そして新規材料合成による多彩な電子伝導性(金属伝導・超伝導)の発現を目的とする。

研究実績の概要

近年、ボトムアップ合成を基盤とした金属-有機ナノチューブ(MONTs)の合成に成功した。このMONTsにおいては、疎水性内空間に捕捉された水分子がバルク状態とは異なる特異なクラスター構造を形成し、高プロトン伝導性を示すことなどを明らかにした。本研究課題においてはこのようなMONTを基盤材料として、水分子クラスターの構造制御、新奇なガスハイドレート構造の構築と物性開拓、そしてゲスト包接やドーピング、そして新規材料合成による多彩な電子伝導性(金属伝導・超伝導)の発現等を目的とする。
前年度までに界面活性剤アニオンを対アニオンとして用いたMONTについて、高分解能透過型電子微鏡(HRTEM)観察から特異な結晶性のバンドル構造を観測することに成功しており、この結果は、電子顕微鏡観察で明確なバンドル構造が直接観測されたMONTの世界初の例であり、2023年度にJACS誌に報告した。二年度となる2023年度ではこれまでに得られた種々のMONTsに対するゲスト包接や電子/ホールドーピングについての可能性を探るとともに新規のMONTs系の合成も引き続き取り組んだ。いくつかの有機ゲスト分子に関しては明確な分子包接挙動が見られたものの、酸化還元活性な分子を用いた場合には結晶構造が崩壊しナノチューブ構造を保持できないケースが多かった。今後はより詳細なゲスト包接条件の検討と、穏やかな条件での化学ドーピングが可能かについて検討していく予定である。また、いくつかの新規MONTsの合成に成功しており、現在詳細な結晶構造解析を行っている。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

MONTsに対する電子/ホールドーピングについては達成できていないものの、いくつかの有機分子を用いて明確なゲスト分子包接を見出すことに成功し、また、数種類の新規MONTsの合成に成功している。以上のことから計画以上の進展があったと考えている。

今後の研究の推進方策

最終年度(2024年度)も、当初の研究計画に沿って研究を推進する。

報告書

(2件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 2022 実施状況報告書
  • 研究成果

    (12件)

すべて 2024 2023 2022 その他

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (5件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] A novel threefold interpenetrated zirconium metal-organic framework exhibiting separation ability for strong acids2024

    • 著者名/発表者名
      Shiraishi Kyoko、Otsubo Kazuya、Kato Kenichi、Sadakiyo Masaaki
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 15 号: 4 ページ: 1441-1448

    • DOI

      10.1039/d3sc04171a

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Self-Assembled Crystalline Bundles in Soluble Metal?Organic Nanotubes2023

    • 著者名/発表者名
      Liang Hao、Otsubo Kazuya、Otake Ken-ichi、Kitagawa Susumu、Kawaguchi Shogo、Yamamoto Tomokazu、Murakami Yasukazu、Kitagawa Hiroshi
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: - 号: 17 ページ: 9454-9458

    • DOI

      10.1021/jacs.3c02252

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Observation of an Alternate Charge-Polarization State in a One-Dimensional Pt-Pt-I Chain Compound with a Bulky Pendant Ligand2022

    • 著者名/発表者名
      H. Moriyama, K. Otsubo, K. Sugimoto, S. Kawaguchi, H. Kitagawa
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 61 号: 52

    • DOI

      10.1002/anie.202214108

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dibenzodiazapyracylenes: Doubly N‐Doped Cyclopenta‐Fused Polycyclic Molecules That Exhibit High Carrier Mobility2022

    • 著者名/発表者名
      Morimoto Yuki、Koo Yun Hee、Otsubo Kazuya、Kitakado Hidetsugu、Seki Shu、Osuka Atsuhiro、Tanaka Takayuki
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 61 号: 14 ページ: 202112589-202112589

    • DOI

      10.1002/anie.202200341

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Practical Asymmetric Synthesis of Chiral Sulfoximines via Sulfur-Selective Alkylation2022

    • 著者名/発表者名
      Y. Maeda, S. Hamada, Y. Aota, K. Otsubo, T. Kano, K. Maruoka
    • 雑誌名

      J. Org. Chem.

      巻: 87 号: 5 ページ: 3652-3660

    • DOI

      10.1021/acs.joc.1c02424

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Preinstalled Protic Cation as a Switch for Superprotonic Conduction in a Metal-Organic Framework2022

    • 著者名/発表者名
      Otsubo Kazuya、Nagayama Shuya、Kawaguchi Shogo、Sugimoto Kunihisa、Kitagawa Hiroshi
    • 雑誌名

      JACS Au

      巻: 2 号: 1 ページ: 109-115

    • DOI

      10.1021/jacsau.1c00388

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 環状金属錯体による分子包接を駆使した新規フラーレン分子集合体の合成と構造2024

    • 著者名/発表者名
      別所 春佳、大坪 主弥
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会(2024)
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 嵩高い配位子を持つRh複核錯体を基盤とした新規ドナー-アクセプター集合体の合成2024

    • 著者名/発表者名
      木村 文紀、大坪 主弥
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会(2024)
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] A 3D chiral networked MX compound2023

    • 著者名/発表者名
      Hao Liang, Kazuya Otsubo, Yuiga Nakamura, Shogo Kawaguchi, Hiroshi Kitagawa
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会2023
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis of a 3D chiral networked MX compound2022

    • 著者名/発表者名
      Hao Liang, Kazuya Otsubo, Shogo Kawaguchi, Yuiga Nakamura, Hiroshi Kitagawa
    • 学会等名
      錯体化学会 第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis and physical properties of a dithiopropanoate-based MMX-chain complex with a terminal methyl ester group2022

    • 著者名/発表者名
      Hayato Moriyama, Kazuya Otsubo, Yuiga Nakamura, Hiroshi Kitagawa
    • 学会等名
      錯体化学会 第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [備考] 研究者データベースRIDAI

    • URL

      https://www.tus.ac.jp/ridai/doc/ji/RIJIA01Detail.php?act=nam&kin=ken&diu=77c7

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2022-04-19   更新日: 2024-12-25  

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