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凝集誘起発光を基軸とした分子・イオン及び圧力応答性新規蛍光分析試薬の創製

研究課題

研究課題/領域番号 22K05167
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分34020:分析化学関連
研究機関弘前大学

研究代表者

川上 淳  弘前大学, 理工学研究科, 教授 (60261426)

研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円)
2024年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2023年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2022年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
キーワード蛍光分析試薬 / 凝集誘起発光 / 蛍光共鳴エネルギー移動 / メカノクロミック発光 / 蛍光性トリプタンスリン / シクロパラフェニレン / トリプタンスリン
研究開始時の研究の概要

従来の蛍光分析試薬は蛍光色素部分が平面構造のため,凝集起因消光(ACQ)が起こるという欠点があった。
本研究では,分子内に回転運動が可能な嵩高い置換基を導入することで,希薄溶液中では熱放射を伴う無輻射過程が勝り蛍光を示さないが,高濃度溶液中では回転運動の抑制と立体的に集積構造が取れないことで蛍光を発する凝集誘起発光(AIE)という新しい方法論を基軸とし,AIEと蛍光共鳴エネルギー移動(FRET)の融合とAIE色素のメカノクロミック発光(MCL)とFRETを融合した新規分子・イオン及び圧力応答性の蛍光分析試薬を創製し,次世代圧力センサーなどの高感度蛍光分析試薬への展開をはかる。

研究実績の概要

蛍光分析試薬は,様々な分野で簡便で汎用性が高い分析ツールとして,必要不可欠なものになっている。しかし,従来の蛍光分析試薬で用いられる有機蛍光色 素の多くは平面構造のため,希薄溶液中では強い蛍光を示すが,凝集状態である高濃度溶液中では分子がぴたりと積み重なった集積構造をとることで,凝集起因消光(ACQ)が起り,検出感度や定量性が著しく低下するという欠点がある。
本研究では,分子内に回転運動が可能な嵩高い置換基を導入することで,希薄溶液中では熱放射を伴う無輻射過程が勝り蛍光を示さないが,高濃度溶液中では 回転運動の抑制と立体的に集積構造が取れないことで蛍光を発する凝集誘起発光(AIE)という新しい方法論を基軸とし,AIEと蛍光共鳴エネルギー移動(FRET)の融合とAIE色素のメカノクロミック発光(MCL)とFRETを融合した新規分子・イオン及び圧力応答性の蛍光分析試薬を創製し,次世代圧力センサーなどの高感度蛍光分析試薬への展開をはかる。
2023年度は,2022年度の引き続き,当研究室で見出した優れた吸収・発光特性を有するトリプタンスリンの2-位に電子供与性置換基を導入した蛍光性トリプタンスリンを基本骨格とする幾つかのモデル分子を合成し,AIEや固体発光,MCL特性を明らかにした。具体的には,2-(4-(N,N-ジフェニルアミノ)フェニル)トリプタンスリンの9-位にピレンを導入した分子内FRETが起こる系や,2-(4-(N,N-ジフェニルアミノ)フェニル)トリプタンスリンと[10]シクロパラフェニレンとの分子間FRETについて,幾つかの知見を得た。 また,得られた知見の一部については,査読付き学術論文誌への投稿し,掲載された(J. Jpn. Soc. Colour Mater, 96 (10), 333-337 (2023))。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

幾つかのモデル分子の合成に成功しており,それらの凝集誘起発光(AIE)や固体発光,メカノクロミック発光(MCL)特性,例えば,2-(4-(N,N-ジフェニルアミノ)フェニル)トリプタンスリンの9-位にピレンを導入した分子内FRETや,2-(4-(N,N-ジフェニルアミノ)フェニル)トリプタンスリンと[10]シクロパラフェニレンとの分子間FRETについて興味ある知見を得ている。 また,得られた知見の一部については,査読付き学術論文誌への投稿し,掲載されている(J. Jpn. Soc. Colour Mater, 96 (10), 333-337 (2023))。よって,おおむね順調に進展していると言える。

今後の研究の推進方策

更に幾つかのモデル分子を合成し,凝集誘起発光(AIE)や固体発光,メカノクロミック発光(MCL)特性,分子内及び分子間蛍光共鳴エネルギー移動(FRET)につ いて調べ,分子やイオン,及び圧力に対する蛍光応答性を明らかにし,新規蛍光分析試薬の創製を目指す。また,未発表の得られた知見が幾つかあるため,論文発表にも力を入れたいと考えている。

報告書

(2件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 2022 実施状況報告書
  • 研究成果

    (10件)

すべて 2024 2023 2022 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (7件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] 藍からはじまる蛍光性トリプタンスリン研究2024

    • 著者名/発表者名
      KAWAKAMI Jun
    • 雑誌名

      色材協会誌

      巻: 97 号: 3 ページ: 86-90

    • DOI

      10.4011/shikizai.97.86

    • ISSN
      0010-180X, 1883-2199
    • 年月日
      2024-03-20
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 2-(4-(<i>N</i>,<i>N</i>-ジフェニルアミノ)フェニル)トリプタンスリンの凝集誘起発光と固体発光2023

    • 著者名/発表者名
      KAWAKAMI Jun、HARADA Mizuki、AKAGI Yutaro、TAKAHASHI Masahiro、OHTA Shun、ITO Shunji
    • 雑誌名

      色材協会誌

      巻: 96 号: 10 ページ: 333-337

    • DOI

      10.4011/shikizai.96.333

    • ISSN
      0010-180X, 1883-2199
    • 年月日
      2023-10-20
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 分子内電荷移動部位以外に嵩高い置換基を有するトリプタンスリン誘導体の吸収・発光挙動2023

    • 著者名/発表者名
      棟方祐貴・関口龍太・伊東俊司・川上 淳
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ2023
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] [10]シクロパラフェニレンとトリプタンスリン誘導体の分子間蛍光共鳴エネルギー移動2023

    • 著者名/発表者名
      赤城裕太郎・関口龍太・伊東俊司・川上 淳
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ2023
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 1-ピレニル基と4-(ジフェニルアミノ)フェニル基をもつトリプタンスリン誘導体の蛍光共鳴エネルギー移動2023

    • 著者名/発表者名
      久慈純平・関口龍太・伊東俊司・川上 淳
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ2023
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 固体発光性トリプタンスリン誘導体の合成とメカノクロミック発光2023

    • 著者名/発表者名
      福夛悠介・関口龍太・伊東俊司・川上 淳
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ2023
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] Tryptanthrin Derivatives as FRET-based Fluorescent Chemosensors for Metal Ions2022

    • 著者名/発表者名
      Goya Takahashi, Ryuta Sekiguchi, Shunji Ito, and Jun Kawakami
    • 学会等名
      令和4年度化学系学協会東北大会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] Tryptanthrin Derivatives as AIE-based Fluorescent Chemosensors for Metal Ions2022

    • 著者名/発表者名
      Kosei Tamamura, Ryuta Sekiguchi, Shunji Ito, and Jun Kawakami
    • 学会等名
      令和4年度化学系学協会東北大会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis and Photophysical Properties of Tryptanthrin Derivatives with Bulky Substituents2022

    • 著者名/発表者名
      Yuki Munakata, Ryuta Sekiguchi, Shunji Ito, and Jun Kawakami
    • 学会等名
      令和4年度化学系学協会東北大会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [備考] 弘前大学大学院理工学研究科川上淳研究室ホームページ

    • URL

      http://www.st.hirosaki-u.ac.jp/~jun/jklab/jklab001.html

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書 2022 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2022-04-19   更新日: 2024-12-25  

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