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ポリ(置換メチレン)合成法による超高密度ボトルブラシポリマーの開発

研究課題

研究課題/領域番号 22K05219
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分35010:高分子化学関連
研究機関愛媛大学

研究代表者

下元 浩晃  愛媛大学, 理工学研究科(工学系), 准教授 (40625597)

研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円)
2024年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円)
2023年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円)
2022年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
キーワードボトルブラシポリマー / ジアゾカルボニル化合物 / ポリ(置換メチレン) / 金属カルベノイド / 機能性ポリマー / グラフト共重合 / ポリ(置換メチレン) / 遷移金属錯体重合
研究開始時の研究の概要

合成研究については、主に令和4年度に、ポリ(置換メチレン)を幹ポリマーとして有するボトルブラシポリマーの合成について、主に令和5年度に、ポリ(置換メチレン)を枝ポリマーとして有するボトルブラシポリマーの合成について取り組む予定である。また、合成研究と並行して、各種物性測定を行い、本応募研究で目指す“超高密度”構造に由来して生じると予想される特徴的な諸物性の発現機構について詳細に調査する予定である。

研究実績の概要

本研究課題は、我々の研究グループのコア技術である“ジアゾ酢酸エステルのC1重合によるポリ(置換メチレン)合成法”をグラフトポリマー合成へと応用することで、これまでにない構造を有するボトルブラシポリマーを開発することを目的としている。さらに、生成ポリマーの各種物性を詳細に調査することにより、ボトルブラシポリマーにおける構造と物性との関係に関する新たな知見を得るとともに、新規な高機能性ポリマー材料としての応用展開を探ることを目指すものである。
研究1年目は、ポリ(置換メチレン)を幹ポリマーとして有するボトルブラシポリマーの合成に関する研究を主に行った。研究2年目であった2023年度は、ポリ(置換メチレン)を枝ポリマーとして有するボトルブラシポリマーの合成に関する研究に着手した。合成戦略としては、grafting-through法を採用し、そのために必要な新規マクロモノマーを新たに設計・合成した。具体的には、マクロモノマーとして、ノルボルネン部位を末端に有するポリ(エトキシカルボニルメチレン)の合成に成功した。得られたマクロモノマーを用い、開環メタセシス重合(ROMP)を行うことで、ポリ(置換メチレン)を枝鎖とする新しいタイプのボトルブラシポリマーの合成に成功した。さらに、枝鎖のバリエーションとして、ノルボルネン部位を末端に有するポリ(ベンジルオキシカルボニルメチレン)の合成にも成功している。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

当初の予定通り、新たに設計したマクロモノマーの合成に成功した。また、そのマクロモノマーの開環メタセシス重合により、ポリ(置換メチレン)を側鎖に有する新規なボトルブラシポリマーの合成に成功した。

今後の研究の推進方策

上記に示したとおり、目的とするボトルブラシポリマーの合成に成功した。しかし、マクロモノマーの合成において、収率が低いという課題がある。そのため、収率改善を目指し、反応条件の検討を行う予定である。加えて、さまざまな枝鎖を有するボトルブラシポリマーを合成し、そのガラス転移温度を測定し、ポリマー鎖集積効果について調査・考察する予定である。
また、研究最終年度である2024年度は、2022年度および2023年度に合成に成功した手法を洗練させ、論文誌にまとめる準備を行う予定である。

報告書

(2件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 2022 実施状況報告書
  • 研究成果

    (9件)

すべて 2024 2023 2022 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (5件) (うち国際共著 1件、 査読あり 5件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (2件) 備考 (1件)

  • [国際共同研究] 国立台湾大学(その他の国・地域)

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Postpolymerization modification of poly(2-alkoxyethoxycarbonylmethylene)s: Efficient formation and reactivity of the ketene silyl acetal repeating units in the polymer main chain2024

    • 著者名/発表者名
      Shimomoto Hiroaki、Inouchi Shota、Itoh Tomomichi、Ihara Eiji
    • 雑誌名

      Polymer Journal

      巻: - 号: 6 ページ: 569-576

    • DOI

      10.1038/s41428-024-00891-z

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A salicylaldiminate/Pd(trifluoroacetate)<sub>2</sub> [SalAld/Pd(tfa)<sub>2</sub>] initiating system for C1 polymerization of diazoacetate: generation of an active initiator from ordinary reagents with facile procedures2024

    • 著者名/発表者名
      Shimomoto Hiroaki、Izumoto Takaya、Yamashita Kazuki、Itoh Tomomichi、Ihara Eiji
    • 雑誌名

      Polymer Chemistry

      巻: 15 号: 11 ページ: 1077-1084

    • DOI

      10.1039/d3py01426f

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Effect of the Alkyl Side-Chain Structure on Melting Point of Atactic Poly(alkoxycarbonylmethylene)s: Incorporation of Amide-Linkage Leading to Polymers with High Melting Point2023

    • 著者名/発表者名
      Shimomoto Hiroaki、Katashima Itsuki、Murakami Hirokazu、Itoh Tomomichi、Ihara Eiji
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 56 号: 12 ページ: 4639-4648

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.3c00635

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Initiating abilities of diphosphine- and diamine-ligated Pd complexes/NaBPh<sub>4</sub> systems for C1 polymerization of diazoacetates2023

    • 著者名/発表者名
      Shimomoto Hiroaki、Miyano Yuto、Kinoshita Kaito、Itoh Tomomichi、Ihara Eiji
    • 雑誌名

      Polymer Chemistry

      巻: 14 号: 9 ページ: 1007-1018

    • DOI

      10.1039/d2py01548j

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis and electrochromic properties of polyamines containing a 4,4′-diaminotriphenylamine-<i>N</i>,<i>N</i>′-diyl unit in the polymer backbone: Ru-catalyzed N?H insertion polycondensation of 1,4-phenylenebis(diazoacetate) with 4,4′-diaminotriphenylamine derivatives2022

    • 著者名/発表者名
      Wang Yun-Chi、Shao Yu-Jen、Liou Guey-Sheng、Nagao Sota、Makino Yusuke、Akiyama Eita、Kato Masaaki、Shimomoto Hiroaki、Ihara Eiji
    • 雑誌名

      Polymer Chemistry

      巻: 13 号: 46 ページ: 6369-6376

    • DOI

      10.1039/d2py01118b

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] ポリスチレングラフト鎖を有するポリ(置換メチレン)の合成2023

    • 著者名/発表者名
      ○平野 雄也・下元 浩晃・伊藤 大道・井原 栄治
    • 学会等名
      第69回高分子研究発表会(神戸)
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] ポリスチレングラフト鎖を有するポリ(置換メチレン)の合成と熱物性調査2023

    • 著者名/発表者名
      ○平野 雄也, 下元 浩晃, 伊藤 大道, 井原 栄治
    • 学会等名
      第38回中国四国地区高分子若手研究会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [備考] 愛媛大学工学部工学科 高分子化学研究室ホームページ

    • URL

      http://www.ach.ehime-u.ac.jp/poly/index.html

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書 2022 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2022-04-19   更新日: 2024-12-25  

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