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側鎖型液晶性高分子の分子構造と液晶相秩序構造の不整合が相転移挙動に及ぼす効果

研究課題

研究課題/領域番号 22K05242
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分35020:高分子材料関連
研究機関滋賀県立大学

研究代表者

竹下 宏樹  滋賀県立大学, 工学部, 准教授 (80313568)

研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2024年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円)
2023年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円)
2022年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
キーワード高分子液晶 / 側鎖型高分子液晶 / 高次構造 / 小角X線散乱 / 側鎖型液晶性高分子 / SAXS / 液晶性高分子 / 相転移 / 液晶 / 共重合体
研究開始時の研究の概要

側鎖型液晶性高分子の側鎖密度とメソゲン基のサイズ、さらに主鎖とメソゲン基を連結するスペーサーの長さが液晶相転移挙動に与える影響を明らかにすることを目的とする。
液晶性-非晶性ブロック共重合体、液晶性-非晶性ランダム共重合体、液晶性ホモポリマーを精密に合成し、示差走査熱量測定、X線散乱、誘電分散法等を用いることにより、相転移を系統的に評価分析する。

研究実績の概要

前年度から引き続き、シアノビフェニル(CB)型のメソゲン基がメチレンスペーサーを介してエステル結合によりアクリル酸に結合したモノマーを合成し、アクリル酸t-ブチルとの共重合することにより、100〜60mol%の液晶性モノマー分率を有する側鎖型液晶性高分子を合成した。当該年度からはスペーサーの長さとして炭素数11個に加えて9個のものも合成した。これは、メソゲン基と主鎖のカップリング強度の大小を意識したものである。
前年度と同様にDSCおよび顕微鏡観察および小角X線散乱法(SAXS)により相構造の決定と相図作成を行ったと。液晶相構造はいずれもスメクチック(Sm)型であった。また、液晶-等方相転移温度(Tiso)は側鎖型液晶性ホモポリマーに少量の非晶性モノマーを共重合したほうがむしろ向上することが明らかとなった。さらに、SAXSにより測定された液晶相の秩序度も非晶性モノマーの共重合により向上した。非晶性成分の導入により秩序度が上がるという結果は一見奇妙であるが、液晶メソゲン基間距離と主鎖上のグラフト間距離との不整合解消で説明可能であると考えている。
今後、側鎖グラフト間距離と液晶メソゲン基間距離を定量的に評価し、液晶相秩序を向上させる最適な共重合組成を求めたい。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

研究全体の進捗において最も懸念されていたのは試料合成における困難さであるが、現在までのところ順調に実行出来ている。
測定や解析においても、大きな問題は生じていない。

今後の研究の推進方策

特定のメソゲン基とスペーサー長において、当初想定していた仮説を支持する結果が得られている。今後はそれをより定量的に証明するために、より詳細な検討を行うとともに、メソゲン基とスペーサー長を変えた系での検討を行う。メソゲン基の変更には合成上の困難が存在する可能性があるため、まずはスペーサー長を変更する。メソゲン基変更は本課題における目標外となる可能性もある。

報告書

(2件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 2022 実施状況報告書
  • 研究成果

    (3件)

すべて 2023 2022

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (2件)

  • [雑誌論文] 側鎖型液晶性高分子への非晶性成分の導入が液晶相転移挙動と側鎖メソゲン基の運動性に及ぼす効果2022

    • 著者名/発表者名
      Takeshita Hiroki、Kanazawa Akira、Tokumitsu Katsuhisa
    • 雑誌名

      日本レオロジー学会誌

      巻: 50 号: 2 ページ: 189-195

    • DOI

      10.1678/rheology.50.189

    • ISSN
      0387-1533, 2186-4586
    • 年月日
      2022-04-15
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 側鎖型液晶性高分子の相挙動における側鎖長と側鎖密度の効果2023

    • 著者名/発表者名
      竹下宏樹、井戸浩明、金澤暉、徳満勝久
    • 学会等名
      2023年度繊維学会秋季研究発表会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 側鎖型液晶性ランダム共重合体の共重合組成とスペーサー長が液晶相転移挙動に及ぼす影響2022

    • 著者名/発表者名
      竹下宏樹、金澤暉、井戸浩明、徳満勝久
    • 学会等名
      プラスチック成形加工学会第30回秋季大会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書

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公開日: 2022-04-19   更新日: 2024-12-25  

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