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可逆的触媒毒の選択的作用機構の解明と最適触媒毒構造導出法の構築

研究課題

研究課題/領域番号 22K14536
研究種目

若手研究

配分区分基金
審査区分 小区分27020:反応工学およびプロセスシステム工学関連
研究機関九州大学

研究代表者

浅野 周作  九州大学, 先導物質化学研究所, 助教 (30827522)

研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
4,550千円 (直接経費: 3,500千円、間接経費: 1,050千円)
2023年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2022年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
キーワード自動実験 / 速度解析 / 触媒毒 / 不均一触媒 / フローリアクター / 選択性制御
研究開始時の研究の概要

水素化反応は、高付加価値化成品の製造に重要性である。含窒素化合物を触媒毒として混入させると、水素化における選択性を向上できるが、触媒毒構造との関係や、その作用機構は明らかになっておらず、利用は限定的である。本研究では、壁面触媒担持型のフローリアクターを用い、種々の触媒毒について、完全に自動化した水素化反応実験を行う。それらに基づき、反応系ごとに最適な触媒毒の構造を導出することを目指す。

研究実績の概要

触媒表面上で第三成分が及ぼす作用について、基質-基質間相互作用にまで対象を広げ、トルエンとプロピルベンゼンの混合系での水素化反応速度の変化について詳細に検討を実施した。単独で水素化を実施した場合、プロピルベンゼンの水素化は遅速である一方、トルエンとの混合系では高速に進行する。また、この効果はイソプロパノール溶媒中で発現する一方、気相反応条件では発現しない。また、気相反応物にイソプロパノールを添加しても発言しない。この現象について、液相中での吸着相互作用の観点から検討を進めた。独自構築した自動化装置での吸着測定および第一原理計算による吸着構造解析の結果より、ロジウム触媒表面上で芳香族化合物が会合体を形成することが判明した。その結果、トルエンとプロピルベンゼンのヘテロ会合体とプロピルベンゼン同士のホモ会合体では、反応の活性障壁が大きく異なることを明らかにした。これらの成果について、Reaction Chemistry & Engineering誌において成果発表を行った。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

3: やや遅れている

理由

触媒のロットが変わった際に再現性が取れなくなったため、研究の進捗が若干遅れた。

今後の研究の推進方策

大容量で入手できる市販触媒を中心に、最終検討を進めて行く。

報告書

(2件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 2022 実施状況報告書
  • 研究成果

    (5件)

すべて 2023 2022 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (2件) (うち国際共著 2件、 査読あり 2件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (1件)

  • [国際共同研究] University of Warwick(英国)

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [国際共同研究] Stoli Chem(英国)

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Mechanistic origins of accelerated hydrogenation of mixed alkylaromatics by synchronised adsorption over Rh/SiO<sub>2</sub>2023

    • 著者名/発表者名
      Cherkasov Nikolay、Asano Shusaku、Tsuji Yuta、Okazawa Kazuki、Yoshizawa Kazunari、Miyamura Hiroyuki、Hayashi Jun-ichiro、Kunitsa Alexander A.、Jackson S. David
    • 雑誌名

      Reaction Chemistry &amp; Engineering

      巻: 8 号: 6 ページ: 1341-1348

    • DOI

      10.1039/d3re00032j

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Homogeneous catalyst modifier for alkyne semi-hydrogenation: systematic screening in an automated flow reactor and computational study on mechanisms2022

    • 著者名/発表者名
      Asano Shusaku、Adams Samuel J.、Tsuji Yuta、Yoshizawa Kazunari、Tahara Atsushi、Hayashi Jun-ichiro、Cherkasov Nikolay
    • 雑誌名

      Reaction Chemistry & Engineering

      巻: 7 号: 8 ページ: 1818-1826

    • DOI

      10.1039/d2re00147k

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [学会発表] 自動化フロー装置を活用した部分水素化反応用添加剤探索2022

    • 著者名/発表者名
      浅野周作、Samuel Adams、辻 雄太、吉澤 一成、田原 淳士、林 潤一郎、Nikolay Cherkasov
    • 学会等名
      有機合成若手セミナー
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書

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公開日: 2022-04-19   更新日: 2024-12-25  

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