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水溶液中の核酸塩基誘導体における紫外光励起からの緩和メカニズムの解明

研究課題

研究課題/領域番号 22K14647
研究種目

若手研究

配分区分基金
審査区分 小区分32010:基礎物理化学関連
研究機関京都大学

研究代表者

唐島 秀太郎  京都大学, 理学研究科, 特定助教 (40890926)

研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2023年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2022年度: 3,250千円 (直接経費: 2,500千円、間接経費: 750千円)
キーワード光電子分光 / 光反応ダイナミクス / フェムト秒レーザー / 超高速光電子分光 / 反応ダイナミクス / 極端紫外光
研究開始時の研究の概要

DNA/RNAの光受容部分である核酸塩基の光反応ダイナミクスの研究は、生命科学・物理科学の両面において重要である。本研究では水溶液内における核酸塩基や誘導体の超高速光化学反応について時間分解光電子分光法で研究する。検出光に極端紫外光を応用することで、従来の実験では検出不可能であったエネルギー領域まで観測し、ππ*状態に励起された核酸塩基の緩和過程の全体像を捉えることを目指す。

研究成果の概要

溶液中における核酸塩基分子と、その誘導体の光反応ダイナミクスを極端紫外光電子分光法によって研究したところ、ピコ秒スケールで電子励起状態を保つのは多くとも数十%程度の割合で、ほとんどは電子基底状態に速やかに緩和することが示された。また孤立分子状態の分子に対しても研究を行い、気相状態での反応ダイナミクスに関しても知見を得た。ウラシル・チミン(5-メチルウラシル)・6-メチルウラシルの比較実験からは、5位の炭素原子への配位の有無が効率的な電子緩和機構に重大な影響を及ぼすことが示唆された。

研究成果の学術的意義や社会的意義

DNAやRNAの光化学反応は損傷や変異といった生命維持への脅威につながるため、光を吸収するアンテナ的役割を担う核酸塩基分子の光反応ダイナミクスの解明は非常に重要である。従来とは異なる実験手法(極端紫外光電子分光法)で研究することで、光反応過程における各電子状態の電子束縛エネルギー推移や反応収率を明らかとした。一方で過渡吸収分光法による過去研究結果との間では、反応収率において一部整合していない点も見られた。今後も検討・議論を重ねることで、核酸塩基分子の光反応機構の解明に向けて研究のさらなる発展が望まれる。

報告書

(3件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実施状況報告書
  • 研究成果

    (14件)

すべて 2024 2023 2022

すべて 雑誌論文 (7件) (うち国際共著 4件、 査読あり 7件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (7件) (うち国際学会 2件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Vibrational Motions in Ultrafast Electronic Relaxation of Pyrazine2024

    • 著者名/発表者名
      Karashima Shutaro、Humeniuk Alexander、Suzuki Toshinori
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: - ページ: 11067-1071

    • DOI

      10.1021/jacs.4c02886

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Charge transfer reaction at gas-liquid interface of aqueous tetrabutylammonium iodide solution: influence of ions on dynamical response of solvent2023

    • 著者名/発表者名
      Shutaro Karashima; Yoshi-Ichi Suzuki; Yo-ichi Yamamoto; Toshinori Suzuki
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 97 号: 1

    • DOI

      10.1093/bulcsj/uoad012

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Extreme Ultraviolet Laser Photoelectron Spectroscopy of Flat Liquid Jet Generated Using Microfluidic Device2023

    • 著者名/発表者名
      Yamamoto, Y.-I.; Yano, H.; Karashima, S.; Uenishi, R.; Orimo, N.; Nishitani, J.; Suzuki, T.
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 96 号: 9 ページ: 938-942

    • DOI

      10.1246/bcsj.20230151

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Ultrafast Ring Closure Reaction of Gaseous <i>cis</i>-Stilbene from S<sub>1</sub>(ππ*)2023

    • 著者名/発表者名
      Karashima Shutaro、Miao Xincheng、Kanayama Akio、Yamamoto Yo-ichi、Nishitani Junichi、Kavka Nikita、Mitric Roland、Suzuki Toshinori
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 145 号: 6 ページ: 3283-3288

    • DOI

      10.1021/jacs.2c12266

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Formation of Long-Lived Dark States during Electronic Relaxation of Pyrimidine Nucleobases Studied Using Extreme Ultraviolet Time-Resolved Photoelectron Spectroscopy2023

    • 著者名/発表者名
      Yuta Miura, Yo-ichi Yamamoto, Shutaro Karashima, Natsumi Orimo, Ayano Hara, Kanae Fukuoka, Tatsuya Ishiyama, and Toshinori Suzuki
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 145 号: 6 ページ: 3369-3381

    • DOI

      10.1021/jacs.2c09803

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ultrafast Electronic Relaxation in 6-Methyluracil and 5-Fluorouracil in Isolated and Aqueous Conditions: Substituent and Solvent Effects2023

    • 著者名/発表者名
      Natsumi Orimo, Yo-ichi Yamamoto, Shutaro Karashima, Alexie Boyer, and Toshinori Suzuki
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry Letters

      巻: 14 号: 11 ページ: 2758-2763

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.3c00195

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Ultrafast Photoisomerization of Ethylene Studied Using Time-Resolved Extreme Ultraviolet Photoelectron Spectroscopy2022

    • 著者名/発表者名
      Karashima Shutaro、Humeniuk Alexander、Glover William J.、Suzuki Toshinori
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry A

      巻: 126 号: 24 ページ: 3873-3879

    • DOI

      10.1021/acs.jpca.2c02468

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] Ultrafast ring closure reaction of gaseous cis-stilbene2023

    • 著者名/発表者名
      Shutaro Karashima, Xincheng Miao, Akio Kanayama, Yo-ichi Yamamoto, Junichi Nishitani, Nikita Kavka, Roland Mitric and Toshinori Suzuk
    • 学会等名
      化学反応討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Tetrabutylammonium Iodide水溶液の気液界面における電荷移動反応2023

    • 著者名/発表者名
      唐島 秀太郎, 鈴木 喜一, 山本 遥一, 鈴木 俊法
    • 学会等名
      分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] シス-スチルベン分子の超高速光閉環反応2023

    • 著者名/発表者名
      唐島 秀太郎,Miao Xincheng,金山 明央,山本 遥一,西谷 純一,Kavka Nikita,Mitric Roland,鈴木 俊法
    • 学会等名
      分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 超高速極端紫外光電子分光による有機分子の気相光化学反応機構の研究2023

    • 著者名/発表者名
      唐島 秀太郎
    • 学会等名
      原子衝突学会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Ultrafast photoelectron spectroscopy of photoisomerization reaction of ethylene2022

    • 著者名/発表者名
      Karashima Shutaro、Humeniuk Alexander、Glover J. William、Suzuki Toshinori
    • 学会等名
      34th International Symposium on Free Radicals
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] エチレンの光異性化反応の超高速光電子分光2022

    • 著者名/発表者名
      唐島 秀太郎、 Humeniuk Alexander、 Glover William J.、鈴木 俊法
    • 学会等名
      原子衝突学会第47回年会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] エチレンの光異性化反応の超高速光電子分光2022

    • 著者名/発表者名
      唐島 秀太郎、 Humeniuk Alexander、 Glover William J、鈴木 俊法
    • 学会等名
      第16回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書

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公開日: 2022-04-19   更新日: 2025-01-30  

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