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有機分子ケージを利用した金属酸化物ナノ粒子の形状・サイズ制御合成

研究課題

研究課題/領域番号 22K14690
研究種目

若手研究

配分区分基金
審査区分 小区分34010:無機・錯体化学関連
研究機関筑波大学

研究代表者

三原 のぞみ  筑波大学, 数理物質系, 助教 (00867989)

研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
4,550千円 (直接経費: 3,500千円、間接経費: 1,050千円)
2024年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円)
2023年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
2022年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
キーワード有機ケージ分子 / 金属酸化物ナノ粒子 / 金属ナノ粒子 / 自己組織化 / 有機分子ケージ / 金属酸化物 / ナノ粒子
研究開始時の研究の概要

金属酸化物ナノ粒子の形状・サイズは物性や機能に大きく影響する。種結晶の成長を利用することで多様な形状のナノ粒子結晶を形成可能であるが、粒径1-3 nmの金属酸化物の形状制御はほとんど未開拓である。本研究では、内部空間の形状・サイズが明確に規定された有機分子ケージを利用して、1-3 nmの粒径領域において金属酸化物ナノ粒子の形状を制御して合成する方法を開拓する。特に、固有の晶系の対称性と異なる形状のナノ粒子結晶を構築し、特異な露出結晶面、原子配列、粒径効果に基づく新規な物性・機能を探索する。

研究実績の概要

バルク金属や金属酸化物などの無機化合物をナノメートルサイズまで微細化することで得られる無機ナノ粒子は、サイズ・形状の違いにより大きく異なる触媒活性や光学特性などの性質を示すことが知られている。特に、無機ナノ粒子の粒径を1-3 nmまで減少させると表面原子の割合が飛躍的に増加するため、この粒径範囲でサイズ・形状を精密制御した無機ナノ粒子は特異な性質を示すと期待できる。本研究では、サイズおよび幾何学構造を系統的にデザイン可能な有機ケージ分子を用いて、1-3 nmの超微小無機ナノ粒子のサイズと形状を制御して合成する方法を開拓する。令和5年度は特に、立方八面体型有機ケージ分子の内部空間における金ナノ粒子の合成、ナノ粒子合成のテンプレートとなる新規立方体型有機ケージ分子の合成およびその内部空間における錯形成反応の調査を行なった。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

金属イオンの捕捉・還元部位として働くアミンを有する新規立方八面体型ケージを合成した。このケージ分子を反応場とすることで金原子シードを介した金ナノ粒子合成が可能であることを見出し、この研究成果について論文発表を行なった。また、面にポルフィリン金属錯体を有する立方体型ケージ分子を新規に合成し、内部空間での錯形成反応が可能であることを明らかにした。以上のように、種々の幾何学構造を有する有機ケージ分子を合成し、内部空間における錯形成・ナノ粒子の形成を明らかにしていることから、本研究課題はおおむね順調に進行していると考える。

今後の研究の推進方策

ナノ粒子合成のテンプレートとなる様々なサイズ・形状を有する有機ケージ分子の合成を引き続き進めるとともに、内部空間におけるナノ粒子合成の検討を行う。また、得られたナノ粒子の光学特性や触媒活性を調査する。

報告書

(2件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 2022 実施状況報告書
  • 研究成果

    (15件)

すべて 2024 2023 2022

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (10件) (うち招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Reversible structural change of [Co2Fe2] complexes between diamagnetic hydrogen-bonded 1D chains and paramagnetic complexes within a layered structure of amphiphilic anions2024

    • 著者名/発表者名
      Mihara Nozomi、Iitsuka Soyoka、Shiga Takuya、Nihei Masayuki
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 53 号: 16 ページ: 7190-7196

    • DOI

      10.1039/d4dt00482e

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Formation and Growth of Atomic Scale Seeds of Au Nanoparticle in the Nanospace of an Organic Cage Molecule2023

    • 著者名/発表者名
      Mihara Nozomi、Machida Ayaka、Takeda Yuko、Shiga Takuya、Ishii Ayumi、Nihei Masayuki
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 29 号: 70

    • DOI

      10.1002/chem.202302604

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Structural Conversion of Supramolecular Assembly in Solution by Thermally Induced Intramolecular Electron Transfer of [Co2Fe2] Complex2023

    • 著者名/発表者名
      Mihara Nozomi、Shimamura Tomonari、Takayama Ryo、Shiga Takuya、Nihei Masayuki
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 29 号: 46

    • DOI

      10.1002/chem.202302083

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Tetranuclear [Cu<sub>3</sub>Ln] complexes derived from a tetraketone-type ligand2023

    • 著者名/発表者名
      Shiga Takuya、Miyamoto Haruka、Okamoto Yukiko、Oshio Hiroki、Mihara Nozomi、Nihei Masayuki
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 52 号: 13 ページ: 3947-3953

    • DOI

      10.1039/d2dt03892g

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書 2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] ケージ分子のナノ空間を利用した金属/金属酸化物ナノ粒子合成2022

    • 著者名/発表者名
      三原のぞみ、二瓶雅之
    • 雑誌名

      Bulletin of Japan Society of Coordination Chemistry

      巻: 80 ページ: 79-82

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 頂点に配位サイトを有する立方体型ポルフィリンケージ分子の合成と錯形成挙動2024

    • 著者名/発表者名
      吉武 輝、三原 のぞみ、志賀 拓也、二瓶 雅之
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会(2024)
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 多面体型分子を利用した協同的な金属イオンの捕捉と無機ナノ粒子合成2023

    • 著者名/発表者名
      三原のぞみ
    • 学会等名
      令和5年度ハイブリッド材料シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Experimental observation of quantum confinement effect of zinc oxide nanoparticle encapsulated in an organic cage molecule2023

    • 著者名/発表者名
      三原 のぞみ、相良 圭吾、志賀 拓也、二瓶 雅之
    • 学会等名
      錯体化学会第73回討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 両親媒性アニオンにより形成される親水性層に存在する[Co2Fe2]錯体の吸・脱水応答性2023

    • 著者名/発表者名
      飯塚そよか、三原 のぞみ、志賀拓也、二瓶雅之
    • 学会等名
      錯体化学会第73回討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] アルキルスルホン酸イオンを対アニオンとして有するFe(II)スピンクロスオーバー錯体の圧力応答性2023

    • 著者名/発表者名
      小田嶋 欧、志賀 拓也、三原 のぞみ、二瓶 雅之
    • 学会等名
      錯体化学会第73回討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 4つの配位サイトを有する四面体型有機ケージ分子の内部空間における協同的なLaイオンの捕捉2023

    • 著者名/発表者名
      伊藤大輝・三原のぞみ・志賀拓也・二瓶雅之
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] Seed-Mediated Synthesis of Au Nanoparticles in the Nanospace of an Organic Cage Molecule2022

    • 著者名/発表者名
      Nozomi Mihara, Ayaka Machida, Takuya Shiga, Ayumi Ishii, Masayuki Nihei
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 頂点に配位サイトを有する有機ケージ分子の合成と錯形成反応2022

    • 著者名/発表者名
      伊藤大輝・三原のぞみ・志賀拓也・二瓶雅之
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 新規Cu-Gd多核錯体における磁性と分子構造の相関2022

    • 著者名/発表者名
      岡本有輝子・宮本晴佳・志賀拓也・三原のぞみ・二瓶雅之
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 光誘起スピン転移挙動における結晶溶媒の影響2022

    • 著者名/発表者名
      鈴木大成・志賀拓也・三原のぞみ・二瓶雅之
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書

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公開日: 2022-04-19   更新日: 2024-12-25  

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