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ナノカプセル電析によるハイエントロピー合金薄膜の創製

研究課題

研究課題/領域番号 22K18887
研究種目

挑戦的研究(萌芽)

配分区分基金
審査区分 中区分26:材料工学およびその関連分野
研究機関京都大学

研究代表者

深見 一弘  京都大学, 工学研究科, 准教授 (60452322)

研究期間 (年度) 2022-06-30 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
6,500千円 (直接経費: 5,000千円、間接経費: 1,500千円)
2024年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
2023年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
2022年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
キーワードハイエントロピー合金 / ミディアムエントロピー合金 / 電析 / エマルション / イオン液体 / 合金 / ハイエントロピー / エマルジョン
研究開始時の研究の概要

ハイエントロピー合金(HEA)はほぼ等原子比率の5種類以上の元素で構成される単相固溶体であり、従来の合金では実現できない高い強度と靭性を両立できる。HEAは優れた耐摩耗性と耐食性といった複数の機能を同時に発現させることが可能であり、表面コーティングへの応用も強く期待されている。本研究では有機溶媒中に水滴が分散した「water-in-oil型エマルジョン」を電解液に用いることで、微小水滴中に等濃度の金属イオンを溶存させ、水滴が電極に接触した際に即座に還元すること(ナノカプセル電析)によりHEAの製膜に挑戦する。

研究実績の概要

エマルションを電解液に用いた「ナノカプセル電析」によるハイエントロピー合金(HEA)電析技術を確立する。従来の水溶液や有機溶媒のような単相の電解液を用いた電析の場合、HEAやミディアムエントロピー合金(MEA)を製膜することは理論上極めて難しい。本研究では、相分離したエマルションに着目し、これを電解液としてHEAやMEAを電析するナノカプセル電析技術の確立を目指している。本年度は、初年度に電析に成功したCr-Co-Ni MEAについて、より詳細な検討を進めた。ナノインデンターによる機械特性評価の結果、電析Cr-Co-Ni MEAは高い耐摩耗性を有し、400℃程度でアニールを行うと従来の硬質クロムめっきを遥かに超える耐摩耗性をもつことが明らかとなった。また、腐食挙動の把握のために電気化学測定を実施したところ、幅広い電位領域で不動態化がみられ、この挙動も従来の硬質クロムめっきを超えることが明らかとなった。一方、電析に成功したメカニズムについても検討を進めた。Cr-Co-Ni MEA電析ではエマルションではなくイオン液体(CnmimCl, n=2, 4, 6)と水溶液の混合液体を電解液に用いている。この液体について分子動力学シミュレーションにより液体構造を推定した。CnmimClのn=2のときは水溶液とイオン液体が良く混ざり、相分離構造は示さない。一方で、C=4や6のイオン液体ではイオン液体の非極性部が集まった相分離構造を示すことが明らかとなった。実際にCr-Co-Ni MEAの電析はC=4や6のイオン液体を用いた場合にのみ成功したことから、メソスケールでの液体の相分離構造がエマルションと同様のはたらきをもち、MEA電析を可能にしたと考えるに至った。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

当初予定していた検討内容は全て終えた。Cr-Co-Ni MEA電析は今回の研究では達成が難しいと考えていたが、想定を超えてこれを実現し、PCTによる国際出願にまで至っている。また、関連する論文は既に投稿を済ませ、改定の段階にある。このような状況のもと、最終年度は当初計画にない新たなHEAやMEA電析技術の開拓を試みる予定である。これらの理由から当初計画以上に進展していると考えている。

今後の研究の推進方策

まずは現在投稿中のCr-Co-Ni MEA電析に関する論文の受理を目指す。一方、電析技術が得意とするナノ構造形成に取り組み、これまでに報告されていないナノロッドなどのHEAやMEAナノ材料の創製を目指す。

報告書

(2件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 2022 実施状況報告書
  • 研究成果

    (13件)

すべて 2024 2023 2022 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 2件、 招待講演 3件) 備考 (1件) 産業財産権 (2件) (うち外国 1件)

  • [雑誌論文] CoNiCuミディアムエントロピー合金電析:電析速度の向上とカーボンナノチューブ複合めっき2023

    • 著者名/発表者名
      村上勇樹,邑瀬邦明,深見一弘
    • 雑誌名

      表面技術

      巻: 74 号: 10 ページ: 529-533

    • DOI

      10.4139/sfj.74.529

    • ISSN
      0915-1869, 1884-3409
    • 年月日
      2023-10-01
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Smooth Thin Film of a CoNiCu Medium-Entropy Alloy Consisting of Single Nanometer-Sized Grains Formed by Electrodeposition in a Water-in-Oil Emulsion2023

    • 著者名/発表者名
      Murakami Yuki、Murase Kuniaki、Fukami Kazuhiro
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry C

      巻: 127 号: 9 ページ: 4696-4703

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.2c08033

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] CnmimCl-H2O浴からのCrCoNiミディアムエントロピー合金電析2024

    • 著者名/発表者名
      村上勇樹,石井浩介,西 直哉,邑瀬邦明,深見一弘
    • 学会等名
      電気化学会第91回大会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] Electrodeposition of Medium-Entropy Alloy from C4mimCl-H2O Bath2023

    • 著者名/発表者名
      Yuki Murakami, Kuniaki Murase, Kazuhiro Fukami
    • 学会等名
      International Conference on Surface Engineering (ICSE2023)
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 高硬度・高耐食性を有するCrCoNiミディアムエントロピー合金の電析2023

    • 著者名/発表者名
      村上勇樹,石井浩介,西 直哉,邑瀬邦明,深見一弘
    • 学会等名
      2023年度第3回関西電気化学研究会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 材料表面加工のための電気化学:電位の考え方と使い方2023

    • 著者名/発表者名
      深見一弘
    • 学会等名
      応用物理学会 界面ナノ電子化学研究会 チュートリアル
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] C4mimCl-H2O浴からのCrCoNiミディアムエントロピー合金電析2023

    • 著者名/発表者名
      村上勇樹,邑瀬邦明,深見一弘
    • 学会等名
      表面技術協会第147回講演大会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] エマルジョンを用いたCoNiCuミディアムエントロピー合金電析:添加剤による平滑化2022

    • 著者名/発表者名
      村上勇樹,北田敦,邑瀬邦明,深見一弘
    • 学会等名
      表面技術協会第146回講演大会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] Surface Processing by Electrochemical Reactions Toward Energy Applications2022

    • 著者名/発表者名
      Kazuhiro Fukami
    • 学会等名
      e-conversion 2022
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 陽極酸化と電析を駆使した材料表面の微細加工2022

    • 著者名/発表者名
      深見一弘
    • 学会等名
      令和4年度 第1回表面物性研究会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [備考] 深見一弘 研究業績

    • URL

      http://www.echem.mtl.kyoto-u.ac.jp/fukami-list1r.html

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [産業財産権] 多元系合金めっき膜の生成方法2024

    • 発明者名
      深見一弘,村上勇樹,邑瀬邦明
    • 権利者名
      京都大学
    • 産業財産権種類
      特許
    • 出願年月日
      2024
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 外国
  • [産業財産権] 多元系合金めっき膜の生成方法2023

    • 発明者名
      深見一弘,村上勇樹,邑瀬邦明
    • 権利者名
      京都大学
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2023-025550
    • 出願年月日
      2023
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書

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公開日: 2022-07-05   更新日: 2024-12-25  

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