| 研究課題/領域番号 |
22K19029
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| 研究種目 |
挑戦的研究(萌芽)
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| 配分区分 | 基金 |
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| 審査区分 |
中区分33:有機化学およびその関連分野
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| 研究機関 | 大阪大学 |
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研究代表者 |
森 直 大阪大学, 大学院工学研究科, 准教授 (70311769)
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| 研究期間 (年度) |
2022-06-30 – 2025-03-31
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| 研究課題ステータス |
交付 (2023年度)
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| 配分額 *注記 |
6,370千円 (直接経費: 4,900千円、間接経費: 1,470千円)
2024年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
2023年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
2022年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
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| キーワード | アップコンバージョン / エネルギー移動 / トロイダル相互作用 / エキシプレックス / エキシマー |
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| 研究開始時の研究の概要 |
本研究では、トロイダル相互作用を示すヘキサアリールベンゼンを基盤骨格とした実証実験により、①環状トポロジー、②励起エネルギーゆらぎ最適化、③エネルギー移動ダイナミクスの制御、の励起エネルギー移動制御３因子の設計指針を得、新しいフォトンアップコンバージョンによる太陽光エネルギー変換技術の革新に挑戦する。
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| 研究実績の概要 |
主として可視光の利用が期待される長波長低エネルギー光を高エネルギー光に変換するフォトンアップコンバージョン技術において、三重項三重項対消滅を経る機構が最も実用性の高いものと期待されている。この機構では増感剤からのエネルギー伝達、色素間のエネルギー移動と励起色素２分子の衝突、生成する高励起一重項状態からの発光などの多段階プロセスが複雑に関与し、その各プロセスの精密制御が重要である。しかしながら高効率フォトンアップコンバージョンを実現する最適な色素配列の指針はいまだ確立されていない。また、これらのプロセス各々の最適条件についても検討の余地が残されている。
本研究では、ドーナツ状にπ系がつながった、いわゆるトロイダル相互作用を示すことが知られているヘキサアリールベンゼン誘導体を基盤骨格とした実証実験により、そのエネルギー移動効率の最適化により、フォトンアップコンバージョンの高効率化に資する新しい分子設計の設計指針を得ることを目的としている。本年度は引き続き、ヘキサアリールベンゼン誘導体の側鎖アリール基のプロペラ様の動的な構造が様々な物性にどのような影響を与えるかを検討した。検討の結果、動的なプロペラの効果により物性が大きく変化することが明らかとなった。これらを含む一部の成果に関しては、学会発表、論文発表等で公表した。今後、さらに高効率なアップコンバージョンに資する誘導体の合成・検討へと展開する計画である。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
本研究で重要となるヘキサアリールベンゼン誘導体の合成が進み、計画通り進行している。目的化合物の物性評価も順調であり、特異な物性、応答性についての考察を進めている。一方で、アップコンバージョンに資すると考えられるヘキサアリールベンゼン誘導体については溶解度の問題が課題として残っている。関連のシングレットフィッションを示すヘキサアルケニルベンゼンについての報告などを参考に、新たな誘導体などを検討する必要があると考えている。
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| 今後の研究の推進方策 |
フォトンアップコンバージョンに資するヘキサアリールベンゼン誘導体の候補分子として６つのジフェニルアントラセンを骨格に直接導入することを検討したが、段階的にジフェニルアントラセンが導入された複雑な混合物となった。種々の検討の結果、遷移金属を用いる三量化反応を用いた合成法を確立し、質量分析等により目的化合物が主生成物として生じていることを確認したが、難溶性であったため精製が困難という結果となった。今後は溶解度向上のため、末端のベンゼン環等に長鎖アルキル基を導入した誘導体に加え、フラン等の複素環が導入された化合物の合成もあわせ検討する。
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