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硫黄と有機物の直接反応による高性能硫黄電池用正極の開発と科学

研究課題

研究課題/領域番号 22K19073
研究種目

挑戦的研究(萌芽)

配分区分基金
審査区分 中区分35:高分子、有機材料およびその関連分野
研究機関関西学院大学

研究代表者

吉川 浩史  関西学院大学, 工学部, 教授 (60397453)

研究分担者 谷藤 尚貴  米子工業高等専門学校, その他部局等, 教授 (80423549)
研究期間 (年度) 2022-06-30 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
6,500千円 (直接経費: 5,000千円、間接経費: 1,500千円)
2024年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2023年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
2022年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
キーワード硫黄重合体 / 固体電解質 / 硫黄 / 二次電池 / 共重合 / 重合
研究開始時の研究の概要

本研究では、学術的観点からも閉塞状況にある硫黄系正極材料の高性能化を目的に、酸化還元活性かつ高伝導性を有する分子により硫黄鎖を架橋するという未だ例のない研究代表者独自の発想に基づいた新規硫黄系高分子材料(硫黄共重合体)の創製により、これを正極に用いることで、電解液への溶出などを抑制し、硫黄単体の理論容量に迫る実容量と高いサイクル安定性を有する二次電池を実現する。さらに、各種物理化学計測法を用いて、その電気化学反応挙動を明らかにし、硫黄共重合体のサイエンスを深化させ、革新的な正極材料創製の方法論に関する提案を行う。

研究実績の概要

リチウム硫黄(Li-S)電池は、その理論容量が従来のリチウムイオン電池の約10倍(約1670 mAh/g)であり、硫黄が安価な材料であることから、次世代二次電池の正極材料として期待されている。しかし、電気化学反応における硫黄の電解質溶液への溶出により、サイクル安定性が低いという問題がある。本研究では、上記の問題を解決するため、逆加硫体や硫黄/アルコール複合体(SAC)を創製し、Li-S電池の正極活物質としての電極特性評価を行った。さらに、従来の溶液系電解質に代えて、固体電解質を用いた電池も作製し、その電池特性も検討した。
まず、材料についてであるが、炭素鎖長や級数の異なるアルコールと硫黄を重量比1:5で混合し、窒素雰囲気下、400 ℃で2 時間還流を行った。その後、未反応の硫黄を除くため、窒素雰囲気下300 ℃で加熱した。得られたSACを30wt%、トーカブラックを50wt%、PVDFを20wt%とする合材電極を作製し、Al 箔に塗工し、薄膜正極を作製した。これを用いて、LiTFSI、LiNO3、DOL、DME からなる電解液、カーボンコートセパレーター、およびLi 箔負極から成るLi-S電池を作成し、その電池特性を計測した。
各種SACを正極とするLi-S電池の放電容量のサイクル特性より、1-オクタノールから作製したSACの電池特性が良好であり、電流密度200mAh/gで初期容量は約1660mAh/g、100サイクル後でも約800mAh/gを維持した。また、級数を変えたヘキサノールを用いたSACでは第2級が最も良好で、1-オクタノールと同等の電池特性を示した。これらより、炭素鎖長とOH基の位置が電池特性に影響することが示唆された。さらに、固体電解質を用いた研究より、大幅に特性が上がることが明らかとなった。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

有機分子を硫黄に挟むことで、リチウム硫黄電池の特性が大幅に上昇することを見出した。さらに、固体電解質の利用が有用なことも分かっており、研究は当初の計画以上に進展している。

今後の研究の推進方策

今後は反応機構解明が重要となる。放射光施設を利用した、SのX線吸収端分光などを用いることでこれを実現する。これらで得られた結果を基に、さらに硫黄電池の改良に取り組む。

報告書

(2件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 2022 実施状況報告書
  • 研究成果

    (12件)

すべて 2024 2023 2022 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (7件) (うち国際共著 1件、 査読あり 7件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (2件) (うち国際学会 2件、 招待講演 2件) 産業財産権 (1件)

  • [国際共同研究] CSIR(インド)

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [国際共同研究] インド科学技術庁・機械工学中央研究所(インド)

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Application of Hydrogen-Bonded Organic Frameworks with Redox-Active Imide Units as Cathode-Active Materials in Lithium- and Sodium-Ion Batteries2024

    • 著者名/発表者名
      Katsuhiro Wakamatsu, Yoshihiko Yamaguchi, Soichiro Furuno, Heng Wang, and Hirofumi Yoshikawa
    • 雑誌名

      ChemElectroChem

      巻: 11 号: 8

    • DOI

      10.1002/celc.202300607

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Inorganic-Organic Framework Constructed by the Intercalation of a Double-Decker Porphyrin Metal Complex into Clay Nanosheets and Its Efficient Dye Adsorption Ability2024

    • 著者名/発表者名
      Yasuyuki Yamada*, Toshio Nishino, Ayako Hashimoto, Yuka Toyoda, Hirofumi Yoshikawa, Kentaro Tanaka
    • 雑誌名

      ACS Applied Optical Materials

      巻: 2 号: 3 ページ: 405-413

    • DOI

      10.1021/acsaom.3c00444

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] High-density cathode structure of independently acting Prussian-blue-analog nanoparticles: a high power Zn-Na-ion battery discharging ~200 mA cm-2 at 1000C2023

    • 著者名/発表者名
      Yuta Asahina, Ryo Terashima, Manabu Ishizaki, Hideo Ando, Jun Matsui, Hirofumi Yoshikawa and Masato Kurihara
    • 雑誌名

      J. Mater. Chem. A

      巻: 11 号: 48 ページ: 26452-26464

    • DOI

      10.1039/d3ta05143a

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Selective synthesis of two-dimensional semiconductive coordination polymers with silver-sulfur network2023

    • 著者名/発表者名
      Akiyoshi Ryohei、Saeki Akinori、Ogasawara Kazuyoshi、Yoshikawa Hirofumi、Nakamura Yuiga、Tanaka Daisuke
    • 雑誌名

      CrystEngComm

      巻: - 号: 20 ページ: 2990-2994

    • DOI

      10.1039/d3ce00106g

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electron Storage Performance of Metal-Organic Frameworks Based on Tetrathiafulvalene-Tetrabenzoate as Cathode Active Materials in Lithium and Sodium-ion Batteries2023

    • 著者名/発表者名
      Katsuhiro Wakamatsu, Soichiro Furuno, Yoshihiko Yamaguchi, Ryo Matsushima, Takeshi Shimizu, Naoki Tanifuji, Hirofumi Yoshikawa
    • 雑誌名

      ACS Appl. Energy Mater.

      巻: 6 号: 18 ページ: 9124-9135

    • DOI

      10.1021/acsaem.2c03537

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書 2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electron Storage Performance of Hybrid Materials Comprising Polyoxometalates and Carbon Nanohorns as Cathode-Active Materials2023

    • 著者名/発表者名
      Katsuhiro Wakamatsu, Akinori Sekihara, Yoshihiko Yamaguchi, Ryo Matsushima, Daiju Matsumura, Tapas Kuila, Hirofumi Yoshikawa
    • 雑誌名

      Batteries&Supercaps

      巻: 6

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Application of Porous Coordination Polymer Containing Aromatic Azo Linkers as Cathode Active Materials in Sodium-Ion Batteries Application of Porous Coordination Polymer Containing Aromatic Azo Linkers as Cathode Active Materials in Sodium-Ion Batteries2022

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Shimizu, Takumi Mameuda, Hiroki Toshima, Ryohei Akiyoshi, Yoshinobu Kamakura, Katsuhiro Wakamatsu, Daisuke Tanaka, and Hirofumi Yoshikawa
    • 雑誌名

      ACS Appl. Energy Mater

      巻: 5 号: 4 ページ: 5191-5198

    • DOI

      10.1021/acsaem.2c00537

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] Battery Performances of Polyoxometalates/Nanocarbon Nanohybrid Materials2023

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      International Congress on Pure & Applied Chemistry (ICPAC) Bali 2023
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Application of Porous Coordination Polymer Containing Aromatic Azo Linkers as Cathode Active Materials in Sodium-Ion Batteries2022

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      8th Asian Conference on Coordination Chemistry (ACCC8)
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [産業財産権] 正極合材及び全固体電池2023

    • 発明者名
      谷藤尚貴、吉川浩史、加藤敦隆、高橋雅也、山本真理
    • 権利者名
      学校法人 関西学院
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2023-223748
    • 出願年月日
      2023
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書

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公開日: 2022-07-05   更新日: 2024-12-25  

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