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13族元素0価化学種の創出と元素トランスファー反応への展開

研究課題

研究課題/領域番号 22K20561
研究種目

研究活動スタート支援

配分区分基金
審査区分 0502:無機・錯体化学、分析化学、無機材料化学、エネルギー関連化学およびその関連分野
研究機関近畿大学

研究代表者

太田 圭  近畿大学, 理工学部, 助教 (40963971)

研究期間 (年度) 2022-08-31 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
2023年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2022年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
キーワード典型元素 / 低配位化学種 / 立体保護基 / 分子変換 / 無機材料
研究開始時の研究の概要

本研究では、従来にない「13族元素0価単原子」"E(0)"(E = B, Al, Ga, In)を創出し、ビルディングブロックとして用いることで有機合成化学や無機材料科学に展開することを目的とする。"E(0)"は、その高い反応性から未知の部分が多く仮想分子とされてきた。本研究では、「縮環型立体保護基(Rind基)」を有する「ジアリールテトリレン」(Rind)2M: (M = Si, Ge, Sn, Pb)を新たに補助配位子として活用することで、未知の"E(0)"の実現化に取り組む。また「元素トランスファー反応」の探求を通して、分子変換技術の開発やマテリアルズサイエンスの新展開にアプローチする。

研究成果の概要

熱的に不安定なジアリールシリレン (Rind)2Si: の生成を、低温でのケイ素NMRおよび環状ヒドロシランとの混晶の単結晶X線構造解析により確認した。さらに、ジアリールゲルミレン (Rind)2Ge: と種々のホウ素試薬との反応を検討し、特にハロゲン化ホウ素試薬との反応でジハロゲルメンが生成し、トリスペンタフルオロフェニルボランとの反応では分子内 C-H 結合挿入による環化体が得られることを明らかにした。これらの結果により、14族元素の二価化学種の安定性や分子内 CH 活性化のメカニズムに関する重要な知見を得た。

研究成果の学術的意義や社会的意義

一方、低原子価のホウ素化合物を安定化する補助配位子としてはカルベンとホスフィンがよく利用されており、その他のヘテロ原子配位子の活用は限られている。本研究は、縮環型立体保護基を持つジアリールテトリレンの化学的特性を明らかにすることで、14族元素の二価化学種の安定性や反応メカニズムに関する新たな知見を提供した。また、ジアリールゲルミレンとホウ素試薬との反応を通じて、新奇のC-H結合活性化に関する知見を得た。今後のメカニズム解明によって化学分野における基礎研究の発展が見込まれると考えている。

報告書

(3件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実施状況報告書
  • 研究成果

    (7件)

すべて 2024 2023 2022

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (6件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] Approach to the “Missing” Diarylsilylene: Formation, Characterization, and Intramolecular C?H Bond Activation of Blue Diarylsilylenes with Bulky Rind Groups2024

    • 著者名/発表者名
      Mochihara Kazuki、Morimoto Tatsuto、Ota Kei、Marumoto Shinsuke、Hashizume Daisuke、Matsuo Tsukasa
    • 雑誌名

      International Journal of Molecular Sciences

      巻: 25 号: 7 ページ: 3761-3761

    • DOI

      10.3390/ijms25073761

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] Reactivity Studies of Germylenes2024

    • 著者名/発表者名
      重松宏幸・大野日奈美・藤田直子・太田圭・松尾司
    • 学会等名
      総合理工マスターズ2024
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 含ケイ素三員環の酸化還元挙動2024

    • 著者名/発表者名
      太田 圭、大野 稜真、西村 凪紗、松尾 司
    • 学会等名
      第3回 関東典型元素化学セミナー
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] ゲルミレンの反応性の開拓2023

    • 著者名/発表者名
      重松宏幸・大野日奈美・藤田直子・太田圭・松尾司
    • 学会等名
      第50回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 含ケイ素三員環の酸化還元挙動2023

    • 著者名/発表者名
      太田 圭、大野 稜真、西村 凪紗、松尾 司
    • 学会等名
      第 27 回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Aryl Cyclotrisilenylium Ion2023

    • 著者名/発表者名
      太田 圭、大野 稜真、松尾 司
    • 学会等名
      10th European Silicon Days
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ジアリールゲルミレンと小分子との反応2022

    • 著者名/発表者名
      重松宏幸・黒田愛莉・太田圭・松尾司
    • 学会等名
      第26回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書

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公開日: 2022-09-01   更新日: 2025-01-30  

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