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核形成の光制御とキラルソフトマテリアルへの応用

研究課題

研究課題/領域番号 22KJ0466
補助金の研究課題番号 21J20988 (2021-2022)
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分基金 (2023)
補助金 (2021-2022)
応募区分国内
審査区分 小区分35030:有機機能材料関連
研究機関千葉大学

研究代表者

齋藤 卓穂  千葉大学, 融合理工学府, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2023-03-08 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
2023年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2022年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2021年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
キーワード自己集合 / 超分子キラリティー / 2次核形成 / 光異性化 / アゾベンゼン / 過飽和 / 非対称性の増幅 / らせん / マジョリティールール / ナノリング / ナノチューブ / 超分子不斉増幅
研究開始時の研究の概要

本研究は、「2次核形成」と呼ばれる、結晶の表面でさらなる結晶が形成されやすい現象を利用して、単一のキラル分子から、巻き方向が異なる二種類のらせん集合体の形成および単離に挑戦する。そのために、自己集合性アゾベンゼン分子を用い、その2次核形成の発生頻度を光照射により制御する。これにより、自在に狙った巻き方向のらせん集合体を単離し、キラルソフトマテリアルとしての応用研究に用いることが可能となる。

研究実績の概要

今年度は、キラルなアゾベンゼン分子の自己集合からなる、光により巻き方向を自在に反転可能ならせん集合体を用い、これらのスピントロニクス材料への応用を検討した。スピントロニクスとは、電子が持つ「スピン」を情報として利用する技術である。通常の電流は電子スピンの向きが定まっておらず磁気情報を持っていないが、スピンを一方向にそろえることで磁気情報を持たせることができる。このようにして得られた「スピン偏極電流」は、省電力デバイスへの応用が期待されている。らせん集合体のスピン偏極特性を調査するために、京都大学との共同研究により、スピン偏極コンダクティブAFM測定を行った。その結果、当該らせん集合体は左巻きと右巻きとで真逆のスピン偏極特性を示すことが明らかになった。また平均的なスピン偏極特性は優に60%を超え、有機材料として非常に高い値を示すことも明らかになった。
本申請研究ではキラルなアゾベンゼン分子の自己集合における核形成を光により制御し、巻き方向を自在に反転させることに成功した。自己集合 の時間依存データをタンパク質のアミロイド凝集における2次核形成の解析に用いられる理論モデルを用いて解析することで、2次核形成の寄与を証明することができた。さらに、分子のわずかな非対称性の偏りが階層的な自己集合を介して増幅される現象の発見に成功した。これらの結果は、生体内のタンパク質やDNAなどの生体分子が片方の鏡像体から構成されている、ホモキラリティという現象の理解を前進させるだけでなく、らせん構造が機能の鍵となる機能性材料の開発における新たな設計指針となることが期待される。

報告書

(3件)
  • 2023 実績報告書
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 研究成果

    (19件)

すべて 2023 2022 2021 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (6件) (うち国際共著 2件、 査読あり 6件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (10件) (うち国際学会 4件) 備考 (2件)

  • [国際共同研究] マドリード・コンプルテンセ大学(スペイン)

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [雑誌論文] Supramolecular Polymer Polymorphism: Spontaneous Helix?Helicoid Transition through Dislocation of Hydrogen-Bonded π-Rosettes2023

    • 著者名/発表者名
      Otsuka Chie、Takahashi Sho、Isobe Atsushi、Saito Takuho、Aizawa Takumi、Tsuchida Ryoma、Yamashita Shuhei、Harano Koji、Hanayama Hiroki、Shimizu Nobutaka、Takagi Hideaki、Haruki Rie、Liu Luzhi、Hollamby Martin J.、Ohkubo Takahiro、Yagai Shiki
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 145 号: 41 ページ: 22563-22576

    • DOI

      10.1021/jacs.3c07556

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Amplification of molecular asymmetry during the hierarchical self-assembly of foldable azobenzene dyads into nanotoroids and nanotubes2023

    • 著者名/発表者名
      T. Saito, T. Kajitani, S. Yagai
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 145 号: 1 ページ: 443-454

    • DOI

      10.1021/jacs.2c10631

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Fluorescent Nanofibers Self-assembled from a Diphenylanthracene Scissor-shaped Dyad2022

    • 著者名/発表者名
      Suda Natsuki, Arima Hironari, Saito Takuho, Aizawa Takumi, Yagai Shiki
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 51 号: 7 ページ: 700-703

    • DOI

      10.1246/cl.220193

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photo-modulation of supramolecular polymorphism in the self-assembly of a scissor-shaped azobenzene dyad into nanotoroids and fibers2022

    • 著者名/発表者名
      Suda Natsuki、Saito Takuho、Arima Hironari、Yagai Shiki
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 13 号: 11 ページ: 3249-3255

    • DOI

      10.1039/d2sc00690a

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Scissor‐Shaped Photochromic Dyads: Hierarchical Self‐Assembly and Photoresponsive Property2021

    • 著者名/発表者名
      Tashiro Keigo、Saito Takuho、Arima Hironari、Suda Natsuki、Vedhanarayanan Balaraman、Yagai Shiki
    • 雑誌名

      The Chemical Record

      巻: 22 号: 2

    • DOI

      10.1002/tcr.202100252

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Biasing the Hierarchy Motifs of Nanotoroids: from 1D Nanotubes to 2D Porous Networks2021

    • 著者名/発表者名
      Valera Jorge S.、Arima Hironari、Naranjo Cristina、Saito Takuho、Suda Natsuki、G?mez Rafael、Yagai Shiki、S?nchez Luis
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 61 号: 5

    • DOI

      10.1002/anie.202114290

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [学会発表] 核形成の光制御による超分子キラリティの自在反転2023

    • 著者名/発表者名
      矢貝史樹、齋藤卓穂、花山博紀、北本雄一、井上大輔、
    • 学会等名
      第72回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Control over Supramolecular Chirality through Photo-regulated Heterogeneity during Nucleation Process2023

    • 著者名/発表者名
      Saito Takuho, Inoue Daisuke, Kitamoto Yuichi, Yagai Shiki
    • 学会等名
      IPC2023
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Hierarchical self-assembly of urea derivative via cooperative mechanism2023

    • 著者名/発表者名
      Kimura Shinya, Adachi Kurea, Ishii Yoshiki, Komiyama Tomoki, Saito Takuho, Nakayama Naofumi, Yokoya Masashi, Yagai Shiki, Kawai Shinnosuke, Uchihashi Takayuki, Yamanaka Masamichi
    • 学会等名
      IPC2023
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 光による超分子キラリティの反転を示すアゾベンゼンダイアドの自己集合における二次核形成の役割2022

    • 著者名/発表者名
      齋藤卓穂、北本雄一、井上大輔、矢貝史樹
    • 学会等名
      第71回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] キラルアゾベンゼン分子のナノリングからナノチューブへの階層的自己集合における超分子不斉増幅2022

    • 著者名/発表者名
      齋藤卓穂, 矢貝史樹
    • 学会等名
      第32回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] ナノリングからナノチューブへと階層的に自己集合するキラルアゾベンゼン分子における超分子不斉増幅2022

    • 著者名/発表者名
      齋藤卓穂, 矢貝史樹
    • 学会等名
      第12回CSJ化学フェスタ2022
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 光照射による超分子キラリティの反転2022

    • 著者名/発表者名
      Takuho Saito, Daisuke Inoue, Yuichi Kitamoto, Shiki Yagai
    • 学会等名
      日本化学会 第102春季年会2022
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] ハサミ型アゾベンゼンダイアドの階層的自己集合における不斉増幅現象2021

    • 著者名/発表者名
      齋藤卓穂、矢貝史樹
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Majority-rule Effect on the Hierarchical Self-assembly of a Chiral Scissor-Shaped Azobenzene Dyad2021

    • 著者名/発表者名
      Takuho Saito, Shiki Yagai
    • 学会等名
      SNCPP21
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Light-controlled nucleation process leading to inversion of supramolecular chirality2021

    • 著者名/発表者名
      Takuho Saito, Yuichi Kitamoto, Shiki Yagai
    • 学会等名
      Pacifichem2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [備考] 分子のわずかな非対称性の偏りが増幅される現象を発見-次世代の電子・光学材料の安価な製造に期待-

    • URL

      https://www.chiba-u.ac.jp/others/topics/info/post_1145.html

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [備考] 分⼦のわずかな非対称性の偏りが増幅される現象を発⾒

    • URL

      https://www.chem-station.com/blog/2023/02/azobenzene.html

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書

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公開日: 2021-05-27   更新日: 2024-12-25  

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