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ナノスケールで三次元的に制御した高性能複合光触媒の開発と水素生成への応用

研究課題

研究課題/領域番号 22KJ0733
補助金の研究課題番号 22J00535 (2022)
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分基金 (2023)
補助金 (2022)
応募区分国内
審査区分 小区分28010:ナノ構造化学関連
研究機関茨城大学 (2023)
東京大学 (2022)

研究代表者

長川 遥輝  茨城大学, 理工学研究科(工学野), 助教

研究期間 (年度) 2023-03-08 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2024年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2023年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2022年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
キーワード光触媒 / 水素製造 / ナノ粒子 / ナノ加工 / 金属ナノ粒子
研究開始時の研究の概要

光触媒を用いた水素製造は、太陽光のエネルギーによって反応が進行することから、持続可能なプロセスとして注目されている。本研究では、光電気化学的に光触媒の形態を加工することで、ナノスケールで3次元的に制御された光触媒材料の開発を行う。具体的には、光触媒の欠陥、結晶面、吸収波長の違いや、担持金属のプラズモン共鳴等を活用し、光触媒の形態制御を目指す。これにより、水分解や有機性廃棄物の分解および改質を伴った水素製造に適した特性を発現させ、従来よりも高活性の反応系を確立する。

研究実績の概要

2年目の研究では、初年度に開発した電子トラップ法を、代表的な可視光応答性光触媒である硫化カドミウム(CdS)に適用した。CdSの硫化物イオン欠陥では、Cd金属として電子がトラップされる。その後、貴金属イオンを添加すると、Cd金属との間でガルバニック置換が進行し、貴金属のナノ粒子が析出する。特に、水素生成反応に有効な助触媒である白金(Pt)ナノ粒子を析出させると、高活性で光触媒反応による水素生成が進行した。
また、従来法である光析出法と本研究が見出した電子トラップ法では、Ptナノ粒子の析出における、結晶面選択性が異なることが明らかになった。光析出法では、表面エネルギーの高いCdS(101)面で析出する傾向が示された一方で、電子トラップ法では、粒子全体で析出した。さらに、乳酸犠牲試薬存在下における水素生成反応後のPt-CdSの形態観察を行うと、自己酸化による光腐食反応が進行していることがわかった。この反応は、励起した電子が消費された条件で進行するため、電子アクセプターとして働くPt助触媒が担持されている結晶面で顕著であった。
本研究で開発した光加工プロセスを発展させることで、より高度なナノスケールでの加工が可能になり、高活性化が期待される。現在では、セルロース系バイオマスの光改質反応において、従来よりも高い活性で進行することを明らかにしている。
また、初年度に開発した高結晶性の光触媒合成について、2年目には、金属有機構造体(MOF)を用いた新たな合成法を確立し、プロセスの多様化に成功している。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

2年目では、初年度に開発した光触媒材料に対する、金属ナノ粒子の担持を達成した。特に、種々の助触媒金属の中でもPtナノ粒子が水素生成に高い活性を持つことを明らかにできた。さらに、結晶面選択的な光加工プロセスを新たに開発し、ナノスケールでの光触媒制御手法に多様性をもたらすことができた。以上より、計画以上に進展していると判断した。

今後の研究の推進方策

今後は、開発した光加工プロセスをベースに、高い活性を持つ光触媒の構造を設計し合成する。さらに、それらの加工状態や、その反応条件に着目し、光加工プロセスのメカニズム解明を目指す。最終的には、可燃性廃棄物の光改質反応に適用し、実用的な光触媒反応への道筋を示す。

報告書

(2件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 2022 実績報告書
  • 研究成果

    (12件)

すべて 2024 2023 2022

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件、 オープンアクセス 4件) 学会発表 (6件)

  • [雑誌論文] Synthesis and Photoreforming Reaction of CdS Prepared from MOF Precursor2024

    • 著者名/発表者名
      Kamata Sora、Nagakawa Haruki、Inaguma Ayako、Nagata Morio
    • 雑誌名

      ChemPhotoChem

      巻: - 号: 9

    • DOI

      10.1002/cptc.202400018

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Introduction and Quantification of Sulfide Ion Defects in Highly Crystalline CdS for Photocatalysis Applications2024

    • 著者名/発表者名
      Nagakawa Haruki
    • 雑誌名

      physica status solidi (a)

      巻: - 号: 12

    • DOI

      10.1002/pssa.202400213

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Influence of Sacrificial Reagents on the Photodeposition Reaction of Cocatalysts2024

    • 著者名/発表者名
      Inaguma Ayako、Nagakawa Haruki、Kamata Sora、Nagata Morio
    • 雑誌名

      Advanced Energy and Sustainability Research

      巻: - 号: 5

    • DOI

      10.1002/aesr.202300295

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Facet-Selective Photoelectrochemical Reactions on Wurtzite CdS Photocatalysts2023

    • 著者名/発表者名
      Nagakawa Haruki、Tatsuma Tetsu
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry C

      巻: 127 号: 41 ページ: 20337-20343

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.3c04816

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Well-Dispersed Au Co-Catalyst Deposited on Rutile TiO2 Photocatalyst via Electron Traps2023

    • 著者名/発表者名
      T. Akiyama, H. Nagakawa, and T. Tatsuma
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      巻: 25 号: 13 ページ: 9031-9035

    • DOI

      10.1039/d2cp06064g

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Highly Crystalline Wurtzite CdS Prepared by a Flux Method and Application to Photocatalysis2022

    • 著者名/発表者名
      H. Nagakawa and T. Tatsuma
    • 雑誌名

      ACS Appl. Energy Mater.

      巻: 5 号: 12 ページ: 14652-14657

    • DOI

      10.1021/acsaem.2c03083

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 酸化チタン上における結晶面選択的な金属ナノ粒子の光触媒析出2024

    • 著者名/発表者名
      秋山倫輝, 長川遥輝, 立間徹
    • 学会等名
      電気化学会第91回大会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 硫化物光触媒の欠陥制御とトラップ電子を活用した助触媒の担持2024

    • 著者名/発表者名
      長川遥輝
    • 学会等名
      電気化学会第91回大会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 溶融塩処理による高結晶性ウルツ鉱型CdS光触媒の作製2022

    • 著者名/発表者名
      長川遥輝、立間徹
    • 学会等名
      日本化学会 第103回春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 硫化カドミウム光触媒の結晶面選択的な光電気化学反応2022

    • 著者名/発表者名
      長川遥輝、立間徹
    • 学会等名
      電気化学会 第90回大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 電子トラップを活用した金属ナノ粒子複合型光触媒の開発2022

    • 著者名/発表者名
      秋山倫輝、長川遥輝、立間徹
    • 学会等名
      2022電気化学秋季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 電子トラップを活用したAu助触媒担持型ルチルTiO2光触媒2022

    • 著者名/発表者名
      秋山倫輝、長川遥輝、立間徹
    • 学会等名
      日本化学会 第103回春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書

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公開日: 2022-04-28   更新日: 2024-12-25  

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