| 研究課題/領域番号 |
22KJ1287
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| 補助金の研究課題番号 |
21J22874 (2021-2022)
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| 研究種目 |
特別研究員奨励費
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| 配分区分 | 基金 (2023)
補助金 (2021-2022) |
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| 応募区分 | 国内 |
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| 審査区分 |
小区分34010:無機・錯体化学関連
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| 研究機関 | 東京工業大学 |
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研究代表者 |
岸田 夏月 東京工業大学, 物質理工学院, 特別研究員(DC1)
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| 研究期間 (年度) |
2023-03-08 – 2024-03-31
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| 研究課題ステータス |
完了 (2023年度)
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| 配分額 *注記 |
2,500千円 (直接経費: 2,500千円)
2023年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
2022年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
2021年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
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| キーワード | 芳香環カプセル / 扁球状空間 / 内包 / 単糖 / らせん制御 / 分子カプセル / 分子内包 / CH-π相互作用 / 金属錯体 / 分子クリップ / 平面状分子 |
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| 研究開始時の研究の概要 |
本研究では、オルトフェニレン架橋構造を水溶性分子クリップの分子捕捉能を明らかにする。これまでに、平面状や鎖状のπ電子化合物の効率的な補捉や、蛍光性分子の１分子内包を達成している。今後は、この新規分子クリップの分子捕捉能のさらなる開拓を行う。まず初めに、平面π共役分子内包体の詳細な構造解析を検討する。また、内包による発光性分子の物性コントロールやナノグラフェンの水溶化と物性評価を試みる。
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| 研究実績の概要 |
扁球状芳香環カプセルの、単糖内包によるらせんキラリティー制御を達成した。これまでに、オルトフェニレン鎖で架橋したビスピリジン配位子とパラジウムイオンからなる扁球状の分子カプセルを構築し、有機溶媒中における平面およびお椀型分子に対する特異な内包能を明らかにしてきた。このカプセルは配位子のねじれによるらせんキラリティーを有するが、これまではラセミ体として用いていた。そこで昨年度は、キラルなゲスト分子を内包することで、カプセルのキラリティー制御を目指した。
まず、カプセルの水溶化を目指してアンモニウム側鎖を有する新規なオルト架橋配位子を合成した。得られた配位子とパラジウムイオンを自己集合させることで、水溶性の扁球状分子カプセルが定量的に形成した。この水溶性カプセルとペンタメチル化α/β-グルコースを水中で混合したところ、β-グルコース誘導体が80%以上の選択性で内包された。同様に種々の単糖誘導体について競争実験を行うことで、扁球状カプセルは、置換位置にかかわらず、エクアトリアル位にメトキシ基を有する単糖を選択的に内包することが明らかになった。カプセルの扁球状の芳香環空間と平面的なゲスト分子の形状適合性によるものと考えられる。
最も良く内包されたβ-グルコースの内包体では、カプセルのらせんキラリティーはほとんど偏りが見られなかった。一方で、α-グルコース内包体では、カプセルのらせんの向きは一方に100%偏ることが1H NMRとCDスペクトルから明らかになった。TD-DFT計算で内包体のCDスペクトルを予想することで、α-グルコース内包体のカプセル骨格は(P)-ヘリシティーを有すると考えられる。同様のらせん制御は、ガラクトース誘導体でも観測された。興味深いことに、β-ガラクトースは、α-グルコース誘導体とは対照的に、カプセルの(M)-ヘリシティーを誘起することが明らかになった。
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