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d電子数制御による動的短距離秩序メカニズムの解明

研究課題

研究課題/領域番号 22KJ1521
補助金の研究課題番号 21J21236 (2021-2022)
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分基金 (2023)
補助金 (2021-2022)
応募区分国内
審査区分 小区分13030:磁性、超伝導および強相関系関連
研究機関名古屋大学

研究代表者

小島 慶太  名古屋大学, 工学研究科, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2023-03-08 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
2023年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2022年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2021年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
キーワード量体化分子 / 短距離秩序 / ダイナミクス / 量体化 / 局所構造解析
研究開始時の研究の概要

結晶中で金属元素が分子を形成する量体化現象を示す系において、従来、量体化現象が起きていないとされる温度域においても局所的に分子形成が生じていることが明らかになりつつある。層状LiVS2は低温で量体化を示すため、高温の局所状態に着目して研究したところ、ジグザグ鎖状の局所分子形成が生じ、さらに秒のオーダーで揺らぐダイナミクスを示すことを見出した。これは既存の系にはない特徴であり、本研究はLiVS2が示すダイナミクスの起源解明を目指す。

研究実績の概要

層状LiVS2に現れるバナジウムジグザグ鎖の動的短距離秩序がもつ相関長やタイムスケール、温度依存性を定量的に評価することを目的として、SPring-8 BL36XUにおいて集光X線による時分割X線吸収測定とX線回折実験を行った。両実験はジグザグ鎖の配向方向が3通り存在し、その向きによって応答が異なることを利用したものであり、ダイナミクスの広がりの大きさやタイムスケールの長さに対して十分に細かい実験を実施することで、ダイナミクスに由来した変化が観測されることが期待される。LiVS2が大気中不安定であること、ダイナミクスが314K以上でのみ観測されることから、窒素ガスフローを行いながら加熱できるヒーターを用いて実験を行った。
両実験では共にLiVS2に生じるダイナミクスを反映するようなデータの変化が観測された。一方でX線吸収測定では0.6秒程度のタイムスケールで周期的に変化していたのに対し、X線回折実験では0.6秒程度の変化は観測できず、数十秒というより長いタイムスケールを持つ変化が観測された。両実験でこのような差が生じる原因は明らかではなく、今後追加の検証を重ねて本質的な変化をとらえることができているか検討したうえで、論文投稿に向けて準備を進めていく。
またLiVS2のダイナミクスが電子状態の変化に伴ってどのように変化するかを明らかにするため、Liを一部離脱したLi0.5VS2とLiを完全に離脱したVS2について局所構造解析を実施した。その結果、両試料において局所的な格子歪が生じていることが明らかになった。具体的にどのような歪が生じているのか、またこれらがダイナミクスを示しているのかについては結晶性や大気中安定性の問題などが原因で明らかにできていないが、今後実験を重ねることでその詳細が明らかにし、論文投稿に向けて準備を進めていく。

報告書

(3件)
  • 2023 実績報告書
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 研究成果

    (18件)

すべて 2024 2023 2022 2021 その他

すべて 雑誌論文 (6件) (うち国際共著 2件、 査読あり 6件) 学会発表 (11件) (うち国際学会 4件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Metastable ordered states induced by low-temperature annealing of δ-Ag2/3V2O52024

    • 著者名/発表者名
      Kubo T.、Kojima K.、Katayama N.、Run?evski T.、Dinnebier R. E.、Gibbs A. S.、Isobe M.、Sawa H.
    • 雑誌名

      Physical Review B

      巻: 109 号: 10 ページ: 104115-104115

    • DOI

      10.1103/physrevb.109.104115

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Observation of local atomic displacements intrinsic to the double zigzag chain structure of 1T-MTe2 (M=V, Nb, Ta)2023

    • 著者名/発表者名
      Katayama N.、Matsuda Y.、Kojima K.、Hara T.、Kitou S.、Mitsuishi N.、Takahashi H.、Ishiwata S.、Ishizaka K.、Sawa H.
    • 雑誌名

      Physical Review B

      巻: 107 号: 24 ページ: 245113-245113

    • DOI

      10.1103/physrevb.107.245113

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Zigzag chain order of LiVSe2 developing away from the vanadium trimer phase transition boundary2023

    • 著者名/発表者名
      Kojima K.、Katayama N.、Sugimoto K.、Hirao N.、Ohta Y.、Sawa H.
    • 雑誌名

      Physical Review B

      巻: 108 号: 9 ページ: 094107-094107

    • DOI

      10.1103/physrevb.108.094107

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Short-range order and increased transition temperature in LiVO2 with weakened trimer frustration2023

    • 著者名/発表者名
      Kojima K.、Katayama N.、Matsuda Y.、Shiomi M.、Ishii R.、Sawa H.
    • 雑誌名

      Physical Review B

      巻: 107 号: 2

    • DOI

      10.1103/physrevb.107.l020101

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Charge-ordered state satisfying the Anderson condition in LiRh2O4 arising from local dimer order2022

    • 著者名/発表者名
      Shiomi M.、Kojima K.、Katayama N.、Maeda S.、Schneeloch J. A.、Yamamoto S.、Sugimoto K.、Ohta Y.、Louca D.、Okamoto Y.、Sawa H.
    • 雑誌名

      Physical Review B

      巻: 105 号: 4 ページ: 1-5

    • DOI

      10.1103/physrevb.105.l041103

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Linear Trimer Molecule Formation by Three-Center-Four-Electron Bonding in a Crystalline Solid RuP2022

    • 著者名/発表者名
      Hirai Daigorou、Kojima Keita、Katayama Naoyuki、Kawamura Mitsuaki、Nishio-Hamane Daisuke、Hiroi Zenji
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 144 号: 39 ページ: 17857-17864

    • DOI

      10.1021/jacs.2c06173

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Enhanced phase transition temperature associated with a short-range ordering of trimers in LiVO22023

    • 著者名/発表者名
      K. Kojima, N. Katayama, Y. Matsuda, M. Shiomi, R. Ishii, and H. Sawa
    • 学会等名
      International conference on complex orders in condensed matter: aperiodic order, local order, electronic order, hidden order
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Zigzag chain order of LiVSe2 developing away from the vanadium trimer phase transition boundary of LiVX2 (X = O, S, Se)2023

    • 著者名/発表者名
      K. Kojima, N. Katayama, K. Sugimoto, N. Hirao, Y. Ohta, and H. Sawa
    • 学会等名
      MRM2023/IUMRS-ICA2023
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] LiVS2 の短距離秩序のダイナミクス観測を目的としたナノ集光X線を用いた時分割XAFS実験2023

    • 著者名/発表者名
      小島慶太、片山尚幸、宇留賀朋哉、田渕雅夫、澤博
    • 学会等名
      日本物理学会 2023年年次大会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 層状 Li0.5VS2 の非従来型結合形成を伴う多段階構造相転移2023

    • 著者名/発表者名
      小島慶太、片山尚幸、山本俊介、杉本高大、太田幸則、飯田一樹、松川健、澤博
    • 学会等名
      日本物理学会 2023年春季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 層状LiVO2におけるV三量体フラストレーションの発見とその制御2023

    • 著者名/発表者名
      小島慶太、片山尚幸、松田悠大、塩見学、澤博
    • 学会等名
      第11回 名古屋大学シンクロトロン光研究センターシンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Development of vanadium zigzag chains in layered LiVSe2 under high pressure2022

    • 著者名/発表者名
      K. Kojima, R. Isoda, M. Shiomi, N. Katayama, and H. Sawa
    • 学会等名
      International Conference on Strongly Correlated Electron Systems 2022
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 層状 Li0.5VS2 における非従来型結合形成を伴う逐次軌道秩序転移2022

    • 著者名/発表者名
      小島慶太、片山尚幸、飯田一樹、松川健、山本俊介、杉本高大、太田幸則、澤博
    • 学会等名
      日本物理学会 2022年秋季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Identification of the vanadium trimers in LiVO2 by synchrotron X-ray Diffraction. ~A longstanding structural mystery~2021

    • 著者名/発表者名
      K. Kojima, N. Katayama, S. Tamura, M. Shiomi, and H. Sawa
    • 学会等名
      MIRAI 2.0 R&I Week 2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 層状LiVSe2の高圧下で発達するジグザグ鎖秩序2021

    • 著者名/発表者名
      小島慶太、磯田龍也、塩見学、片山尚幸、澤博
    • 学会等名
      日本物理学会 2021年秋季大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 層状LiVO2におけるLiイオンサイトの乱れに起因する三量体ガラス状態の局所的結晶化2021

    • 著者名/発表者名
      小島慶太、松田悠大、塩見学、片山尚幸、澤博
    • 学会等名
      日本物理学会 第77回年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 層状LiVX2(X = S, Se)の三量体相近傍で現れるVジグザグ鎖の発達2021

    • 著者名/発表者名
      小島慶太、磯田龍矢、塩見学、片山尚幸、澤博
    • 学会等名
      第5回 固体化学フォーラム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [備考] https://sites.google.com/view/kojima-keita/

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書

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公開日: 2021-05-27   更新日: 2024-12-25  

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