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不均一酸化物は精錬に有効か?-脱リン反応解析に向けた活量測定と溶体モデルの構築-

研究課題

研究課題/領域番号 22KJ1689
補助金の研究課題番号 21J21991 (2021-2022)
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分基金 (2023)
補助金 (2021-2022)
応募区分国内
審査区分 小区分26060:金属生産および資源生産関連
研究機関京都大学

研究代表者

齋藤 啓次郎  京都大学, エネルギー科学研究科, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2023-03-08 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
2023年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2022年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2021年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
キーワード精錬スラグ / 脱リン反応 / 活量 / 熱化学
研究開始時の研究の概要

製鋼における脱リンプロセスでは、有害な不純物であるリンを酸化して銑鉄中からスラグ相へと分離除去している。省資源・省エネルギー化のためにはスラグ発生量の低減が求められる。ここで、脱リンスラグ中には液相に加えてCaO-SiO2系を主体とする固相が存在し、この固相が精錬反応に重要な役割を果たす。よって、効率的な脱リン条件を考察するためには不均一系スラグの熱力学的データが必要となる。本研究ではスラグ中の(Ca, Fe)2SiO4-(Ca, Fe)3P2O8固溶体に注目し、成分活量の測定、およびモデル構築による活量の予測を行う。得られた知見に基づいて固液不均一スラグの脱リン能力を定量的に評価する。

研究実績の概要

鉄鋼などの素材精錬プロセスの高効率化のためには酸化物系の熱化学データが重要となる。本研究では製鋼スラグの基本形であるFeO-CaO-SiO2-P2O5四元系に注目し、(Ca,Fe)2SiO4-(Ca,Fe)3P2O8固溶体中成分の活量測定を行った。H2/H2O分圧比を制御して1573Kに昇温した反応管内で(Ca,Fe)2SiO4-(Ca,Fe)3P2O8固溶体を含む酸化物相とCu-Fe-P液体合金を平衡させ、その合金組成を分析することでFeOおよびP2O5活量を算出した。熱化学的な考察により、実験結果を複合酸化物(Ca2SiO4, Ca3P2O8, Fe2SiO4)の活量として整理し直し、この方が固溶体の性質をよく理解できることを示した。実操業脱リンプロセスで重要な働きを持つ(Ca,Fe)2SiO4-(Ca,Fe)3P2O8固溶体について、基本的な考え方や取り扱い方を提供できた。
一方、純粋なCa3P2O8の熱化学データにも注目すると、このデータは過去の複数の文献で測定者によるばらつきが大きいことが問題であった。そこで、本年度はこれまでに行ってきた熱化学測定手法を応用し、Ca3P2O8の標準生成Gibbsエネルギーを測定した。(i)系の平衡到達の判定、(ii)測定系への不純物混入の防止、(iii)ガス雰囲気制御と化学分析に由来する実験誤差に関してさらなる検討を行い、信頼性の高いデータを得ることができた。これに加えて、合金系の熱化学データの不確かさがCa3P2O8のデータに影響し、過去の文献値の信頼性低下を招いていることを明らかにした。これによって、これまで測定が困難とされてきたリン酸塩に関する熱化学測定の手法を確立できた。

報告書

(3件)
  • 2023 実績報告書
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 研究成果

    (10件)

すべて 2024 2023 2022 2021

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] Effect of Iron Oxide Dissolution on Thermochemical Property of Solid Solution between Ca2SiO4 and Ca3P2O8 at 1573 K2024

    • 著者名/発表者名
      Keijiro Saito, Yoshiyuki Makino, Masakatsu Hasegawa
    • 雑誌名

      ISIJ International

      巻: 64

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Solubility and Activity of Iron Oxide in Solid Solutions between Ca<sub>2</sub>SiO<sub>4</sub> and Ca<sub>3</sub>P<sub>2</sub>O<sub>8</sub> at 1573 K2023

    • 著者名/発表者名
      Saito Keijiro、Kashiwaya Yoshiaki、Hasegawa Masakatsu
    • 雑誌名

      ISIJ International

      巻: 63 号: 4 ページ: 631-638

    • DOI

      10.2355/isijinternational.ISIJINT-2022-514

    • ISSN
      0915-1559, 1347-5460
    • 年月日
      2023-04-15
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] リン酸カルシウムCa3P2O8のGibbsエネルギー測定と再評価2024

    • 著者名/発表者名
      齋藤啓次郎, 長谷川将克
    • 学会等名
      日本鉄鋼協会 第187回春季講演大会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Activities of components in Ca2SiO4-Ca3P2O8 solid solution at 1573 K2024

    • 著者名/発表者名
      Keijiro Saito, Masakatsu Hasegawa
    • 学会等名
      The 12th International Conference on Molten Slags, Fluxes and Salts Molten 2024
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Ca2SiO4-Ca3P2O8系スラグ中の成分活量に及ぼすFeOの影響2023

    • 著者名/発表者名
      齋藤啓次郎, 川西咲子, 柏谷悦章, 長谷川将克
    • 学会等名
      日本鉄鋼協会 第186回秋季講演大会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Ca12Al14O33のサルファイドキャパシティ測定と硫黄濃度依存性2023

    • 著者名/発表者名
      齋藤啓次郎, 永田翔悟, 柏谷悦章, 長谷川将克
    • 学会等名
      日本鉄鋼協会第185回春期講演大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] (Ca,Fe)2SiO4-(Ca,Fe)3P2O8 固溶体中のFeO活量の測定2022

    • 著者名/発表者名
      齋藤啓次郎, 柏谷悦章, 長谷川将克
    • 学会等名
      日本鉄鋼協会第184回秋期講演大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 耐火物成分MgOを含むスラグ中の1573K におけるFexO活量2022

    • 著者名/発表者名
      齋藤啓次郎, 平田健太郎, 玉田圭太朗, 柏谷悦章, 長谷川将克
    • 学会等名
      日本鉄鋼協会第184回秋期講演大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] FexO-SiO2系スラグ中のFexO活量に及ぼすMgO添加の影響2022

    • 著者名/発表者名
      齋藤啓次郎、平田健太郎、玉田圭太朗、柏谷悦章、長谷川将克
    • 学会等名
      日本鉄鋼協会 第183回春期講演大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] SiO2含有スラグに対する新たな溶体モデルの構築2021

    • 著者名/発表者名
      齋藤啓次郎、柏谷悦章、長谷川将克
    • 学会等名
      資源素材学会関西支部 第18回若手研究者・学生のための研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書

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公開日: 2021-05-27   更新日: 2024-12-25  

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