• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

キラルカルコゲナイド触媒を利用したアルケンの環境調和型精密物質変換手法の確立

研究課題

研究課題/領域番号 22KJ2498
補助金の研究課題番号 21J20978 (2021-2022)
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分基金 (2023)
補助金 (2021-2022)
応募区分国内
審査区分 小区分34030:グリーンサステイナブルケミストリーおよび環境化学関連
研究機関長崎大学

研究代表者

西依 隆一  長崎大学, 水産・環境科学総合研究科(環境), 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2023-03-08 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
2023年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2022年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2021年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
キーワード有機合成化学 / グリーンケミストリー / 分子デザイン / 有機分子触媒 / カルコゲン / ハロゲン化反応 / 複素環式化合物 / 不斉合成 / 有機触媒 / ラクトン
研究開始時の研究の概要

石油由来の単純なアルケンを用いた直截的有用化合物合成法の開発は、化学合成に伴うエネルギー消費や廃棄物排出の大幅な削減につながることから、循環型社会に向けて確立すべき科学技術である。しかし、機能性化合物を効率的且つ精密に創製するための、アルケンを用いた立体選択的不斉合成は、未だ困難な課題として残されている。本研究では、独自のアイデアに基づいて設計した分子認識型キラル二官能性カルコゲナイド触媒を利用することで、本課題の解決に挑む。本手法が確立できれば、医薬品や機能性材料の製造工程の大幅な簡略化に繋がることから、化学工業の様々な場面で利用される手法になると期待される。

研究実績の概要

石油由来の単純なアルケンを用いた直截的有用化合物合成法の開発は、化学合成に伴うエネルギー消費や廃棄物排出の大幅な削減につながることから、循環型社会構築に向けて確立すべき科学技術である。しかし、機能性化合物を効率的かつ精密に創製するための、アルケンを用いた立体選択不斉合成は、未だ困難な課題として残されている。本研究では、独自のアイデアに基づいて設計した分子認識型キラル二官能性カルコゲナイド触媒を利用することで、本課題の解決に挑んだ。触媒機能の本質的役割を担うカルコゲナイド部位に加え、触媒骨格にアニオン認識部位を組み込むことで、反応中間体の構造および触媒機能を精密に制御し、これまで困難とされてきたアルケンへの高立体選択的官能基導入法の開発に取り組んだ。本手法が確立できれば、医薬品や機能性材料の製造工程の大幅な簡略化に繋がることから、化学工業の様々な場面で利用される手法になると期待できる。独自に設計したキラル二官能性カルコゲナイド触媒の効率的合成法を確立し、触媒ライブラリーの構築を行った。このキラル二官能性カルコゲナイド触媒ライブラリーを活用し、二酸化炭素を原料とした触媒的不斉合成への展開を図った。ヒドロキシ基を有するキラル二官能性セレニド触媒を、二酸化炭素とアリルアミンから系中で発生させたカルバミン酸の不斉ブロモ環化反応へと適用した。触媒構造の効果などを検討した結果、光学活性2-オキサゾリジノンを良好な立体選択性で得ることが可能な触媒反応系の構築に成功した。本不斉反応で得られる光学活性2-オキサゾリジノンは、様々な官能基を有する光学活性ヘテロ環化合物へと変換可能であることを明らかにした。本研究成果は、未だ例が限られている、有機分子触媒を用いた、二酸化炭素を原料とした不斉合成手法であり、新たな触媒的不斉二酸化炭素固定化反応開発における重要な指針を与えると考えている。

報告書

(3件)
  • 2023 実績報告書
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 研究成果

    (20件)

すべて 2024 2023 2022 2021 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (9件) (うち国際共著 2件、 査読あり 9件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 3件、 招待講演 1件) 備考 (1件)

  • [国際共同研究] University of Southampton(英国)

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [国際共同研究] Tanta University(エジプト)

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [雑誌論文] Catalysis by tertiary chalcogenonium salts2023

    • 著者名/発表者名
      Okuno Ken、Nishiyori Ryuichi、Shirakawa Seiji
    • 雑誌名

      Tetrahedron Chem

      巻: 6 ページ: 100037-100037

    • DOI

      10.1016/j.tchem.2023.100037

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Chiral sulfide and selenide catalysts for asymmetric halocyclizations and related reactions2023

    • 著者名/発表者名
      Ryuichi Nishiyori, Taiki Mori, Ken Okuno, Seiji Shirakawa
    • 雑誌名

      Organic & Biomolecular Chemistry

      巻: 21 号: 16 ページ: 3263-3275

    • DOI

      10.1039/d3ob00292f

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Catalytic asymmetric CO2utilization reaction for the enantioselective synthesis of chiral 2-oxazolidinones2023

    • 著者名/発表者名
      Ryuichi Nishiyori, Taiki Mori, Seiji Shirakawa
    • 雑誌名

      Organic & Biomolecular Chemistry

      巻: 21 号: 19 ページ: 4002-4006

    • DOI

      10.1039/d3ob00555k

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chiral Organocatalysts in Enantioselective CO2 Utilization Reactions2023

    • 著者名/発表者名
      Taiki Mori, Ryuichi Nishiyori, Sao Sumida, Yasuaki Furuya, Seiji Shirakawa
    • 雑誌名

      European Journal of Organic Chemistry

      巻: 26 号: 32

    • DOI

      10.1002/ejoc.202300551

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chiral Bifunctional Selenide Catalysts for Asymmetric Iodolactonizations2022

    • 著者名/発表者名
      Nishiyori Ryuichi、Okuno Ken、Chan Bun、Shirakawa Seiji
    • 雑誌名

      CHEMICAL & PHARMACEUTICAL BULLETIN

      巻: 70 号: 9 ページ: 599-604

    • DOI

      10.1248/cpb.c22-00049

    • ISSN
      0009-2363, 1347-5223
    • 年月日
      2022-09-01
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Efficient methods for the synthesis of chiral 2‐oxazolidinones as pharmaceutical building blocks2022

    • 著者名/発表者名
      Okuno Ken、Nishiyori Ryuichi、Abe Koki、Mori Taiki、Shirakawa Seiji
    • 雑誌名

      Chirality

      巻: 34 号: 7 ページ: 915-924

    • DOI

      10.1002/chir.23452

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chiral Bifunctional Sulfide‐Catalyzed Highly Enantioselective Bromolactonizations of 4‐Pentenoic Acids2021

    • 著者名/発表者名
      Ryuichi Nishiyori, Megumi Okada, John R. J. Maynard, Seiji Shirakawa
    • 雑誌名

      Asian Journal of Organic Chemistry

      巻: 10 号: 6 ページ: 1444-1448

    • DOI

      10.1002/ajoc.202000644

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Efficient Asymmetric Syntheses of α-Quaternary Lactones and Esters through Chiral Bifunctional Sulfide-Catalyzed Desymmetrizing Bromolactonization of α,α-Diallyl Carboxylic Acids2021

    • 著者名/発表者名
      Mana Hiraki, Ken Okuno, Ryuichi Nishiyori, Ahmed A. Noser, Seiji Shirakawa
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 57 号: 83 ページ: 10907-10910

    • DOI

      10.1039/d1cc03874e

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Environmentally Benign Synthesis of Cyclic Carbonates from Epoxides and Carbon Dioxide using Binary and Bifunctional Catalysts2021

    • 著者名/発表者名
      Ken Okuno, Ryuichi Nishiyori, Mana Hiraki, Seiji Shirakawa
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 103 号: 1 ページ: 94-109

    • DOI

      10.3987/rev-20-sr(k)2

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Catalytic Asymmetric CO2 Utilization Reaction for Enantioselective Synthesis of Chiral 2-Oxazolidinones2024

    • 著者名/発表者名
      Ryuichi Nishiyori、Taiki Mori、Seiji Shirakawa
    • 学会等名
      15th HOPE Meeting
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Catalytic Asymmetric CO2 Utilization Reaction for Enantioselctive Synthesis of Chiral 2-Oxazolidinones2023

    • 著者名/発表者名
      Ryuichi Nishiyori、Taiki Mori、Seiji Shirakawa
    • 学会等名
      The 7th Gratama Workshop
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 二酸化炭素の触媒的不斉固定化反応によるエナンチオ選択的キラル2-オキサゾリジノン合成2023

    • 著者名/発表者名
      西依隆一、森太紀、白川誠司
    • 学会等名
      第33回万有福岡シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Asymmetric CO2 Utilization Reaction via Chiral Bifunctional Chalcogenide-Catalyzed Bromocyclizations2023

    • 著者名/発表者名
      Seiji Shirakawa、Ryuichi Nishiyori、Taiki Mori
    • 学会等名
      The 15th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-15)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] キラル二官能性カルコゲナイド触媒を利用した不斉ハロラクトン化反応2022

    • 著者名/発表者名
      西依隆一、白川誠司
    • 学会等名
      第15回 三地区若手交歓会 福岡ミニシンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Development of an Environmentally Benign Method for a Conversion of Alkenes into Fine Chemicals using Chiral Chalcogenide Catalysts2022

    • 著者名/発表者名
      西依隆一、白川誠司
    • 学会等名
      第13回 大津会議
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] キラル二官能性スルフィド触媒を用いた高エナンチオ選択的ブロモラクトン化反応によるγ-ブチロラクトン合成2021

    • 著者名/発表者名
      西依隆一、白川誠司
    • 学会等名
      第31回 万有福岡シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] キラル二官能性スルフィド触媒を用いたブロモラクトン化反応による不斉四級炭素を有するラクトンおよびエステルの高立体選択的合成2021

    • 著者名/発表者名
      平木麻奈、奥野研、西依隆一、白川誠司
    • 学会等名
      第14 回有機触媒シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [備考] 長崎大学グリーンケミストリー(白川)研究室

    • URL

      https://seijishirakawa.wixsite.com/greenchemistry

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書

URL: 

公開日: 2021-05-27   更新日: 2024-12-25  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi