| 研究課題/領域番号 |
22KJ2927
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| 補助金の研究課題番号 |
22J11820 (2022)
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| 研究種目 |
特別研究員奨励費
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| 配分区分 | 基金 (2023)
補助金 (2022) |
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| 応募区分 | 国内 |
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| 審査区分 |
小区分35020:高分子材料関連
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| 研究機関 | 早稲田大学 |
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研究代表者 |
渡辺 清瑚 早稲田大学, 理工学術院, 特別研究員(DC2)
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| 研究期間 (年度) |
2023-03-08 – 2024-03-31
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| 研究課題ステータス |
交付 (2023年度)
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| 配分額 *注記 |
1,700千円 (直接経費: 1,700千円)
2023年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
2022年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
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| キーワード | 分子間相互作用 / 屈折率 / 透明性 / 水素結合 / 硫黄 |
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| 研究開始時の研究の概要 |
本研究では、透明光学材料の屈折率・アッベ数・透明性の経験的トレードオフ関係の打破を目指し、分子間相互作用によって高分子鎖の「隙間」を減らす戦略によって、透明性を保持しながら屈折率を限界まで向上させることを目指す。
具体的には、申請者らが見出したヒドロキシ置換ポリ(フェニレンスルフィド)を鍵物質とし、(1) 分極率増大・自由体積（隙間）低減を同時に達成する相互作用・分子構造を探索し、(2) ランダムながらも多点水素結合可能な構造にも拡張するとともに、(3) ポリマーの繰り返し構造・相互作用・各種物性・屈折率の相関を明らかにし、類例ない透明・超高屈折率ポリマー群を開拓する。
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| 研究実績の概要 |
本年度は、超高屈折率と可視光透明性を両立するポリマーの実現に向け、分子間相互作用を基軸に候補構造を設計・合成し、光学特性等を評価した。具体的には以下2項目の成果を得た。
1. ヒドロキシ置換ポリ(フェニレンスルフィド)の構造拡張：まず、本特別研究員らが従前に見出したヒドロキシ置換ポリ(フェニレンスルフィド)(PPS)(屈折率nD: 1.80)を出発点として、新たに2種の構造へ展開した。(1) ヒドロキシ置換PPSとメチルチオ置換PPSを共重合すると、組成比に応じ分極率と分子体積が増減し、両者が概ね半分ずつの組成で屈折率が最高値(nD: 1.85)を示すことを見出した。本ポリマーは「共重合によって屈折率を向上できる」類例ない系である。本成果はACS Polym. Au誌に報告した。(2) ジヒドロキシ置換PPSを合成し、複数箇所での水素結合に基づく疑似架橋効果により密度が格段に向上し、超高屈折率(nD: 1.85)を示すことを明らかにした。本成果はACS Appl. Polym. Mater誌に報告した。
2. チオウレアポリマー：新たな候補構造として、ランダムかつ多点で水素結合を形成できるチオウレアに着目した。芳香族をスペーサーに持つチオウレアポリマーは非晶性・高分子量(1万以上)・可視透明性・高屈折率(nD: 1.7-1.8)など、光学樹脂として優れた性質を示した。特に、フェニレンやフェニレンスルフィドを有するチオウレアポリマーは1.8超の屈折率を示し、チオウレアの一部をウレアに置き換えた共重合体が、水素結合の増強により更に高い屈折率(最高nD: 1.84)を示すことを見出した。併せて、チオウレアポリマーにジアミンを過剰量添加すると、チオウレアの結合交換反応によりポリマーが分解されることを見出した。以上の成果は現在、論文投稿準備中である。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
1: 当初の計画以上に進展している
理由
当初は、ポリマーが有する水素結合性基の数と置換位置・スペーサーの分極率の組み合わせに応じて系統的に屈折率を制御できる、即ち、両者の足し合わせに応じた屈折率が観測されると推測していた。しかし、分子間水素結合のような相互作用が支配的となる条件では、高い分極性と水素結合の相乗効果（ヒドロキシ-メチルチオ置換共重合PPS）・水素結合の強靭化（チオウレア-ウレア共重合体）による高屈折率化など、経験的な加成性を超えた光学特性を発現可能なことを初めて見出した。加えて、当該年度に見出したチオウレアポリマーの分解性は、マテリアルリサイクルの観点で非常に有望な特性であり、他の高屈折率ポリマーと比較した優位性となり得る。以上の成果は、研究開始時には予期していなかった展開であるとともに、本特別研究員らの手法を更に拡張して高機能化を追求する上での重要な手がかりとなる。学会・論文発表も積極的に行い、受賞 (高分子年次大会ポスター賞) やMost Read Articleへの選出（ACS Polym. Au誌）など広く注目されている。以上のことから、当該年度の進捗状況は「当初の計画以上に進展している」と判断した。
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| 今後の研究の推進方策 |
引き続き、分子間相互作用と繰り返し単位の分極率の同時制御を基本方針として、超高屈折率・高透明性・高アッベ数を同時に実現できるポリマー構造の要件を抽出していく。本年度は特に高分極性原子団（硫黄含有基）に着目しながら、PPS誘導体・チオウレアポリマー共に構造拡張する。併せて、X線反射率測定などからポリマーの膜物性を解明し、超高屈折率を実現するメカニズムを多角的に解明していく。
また、既に予備検討中であるが、機械学習的手法を援用した高屈折率ポリマーの構造-物性相関の解明・高屈折率化への寄与因子の抽出にも取り組む。
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