スーパー・ブレンステッド酸触媒を用いる迅速化学合成

• 研究課題/領域番号: 23225002
• 研究種目: 基盤研究(S)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 中部大学
• 研究代表者: 山本 尚 中部大学, 総合工学研究所, 教授 (20026298)
• 研究期間 (年度): 2011-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 215,280千円 (直接経費: 165,600千円、間接経費: 49,680千円); 2015年度: 38,220千円 (直接経費: 29,400千円、間接経費: 8,820千円); 2014年度: 38,350千円 (直接経費: 29,500千円、間接経費: 8,850千円); 2013年度: 38,350千円 (直接経費: 29,500千円、間接経費: 8,850千円); 2012年度: 38,350千円 (直接経費: 29,500千円、間接経費: 8,850千円); 2011年度: 62,010千円 (直接経費: 47,700千円、間接経費: 14,310千円)
• キーワード: ポリケチド / スーパーシリル / ブレンステッド酸 / ルイス酸 / ジアステレオ選択的 / 抗生物質 / 糖 / フローシステム / 分子性触媒 / 選択的合成 / スーパー・シリル基 / アルドール反応 / ケイ素ルイス酸 / フロー型反応 / 選択的合成・反応

研究成果の概要

最近の医薬品や農薬は複雑な分子構造を持ったものが多い。こうした化合物を効率よく合成するには多くの工程を必要とし、しかも必ずしも選択的に欲しいものだけ作ることはできない。特に抗生物質として一般的なポリケチド骨格は通常非常に多くの工程数を必要とし、しかも必要とする一個の異性体だけを合成することは困難である。本研究では，嵩高いシリコン基を持つ反応剤やルイス酸触媒に用いることで、高い選択性で必要とする単一物質を短工程で効率よく作ることに成功した。この合成手法を用いることで、様々な生物活性抗生物質や、糖の誘導体を選択的に短工程で合成することに成功した。

評価記号

検証結果 (区分)

A

研究成果

• [雑誌論文] Second generation of aldol reaction (2016)
  • 著者名/発表者名: Wafa Gati, Hisashi Yamamoto
  • 雑誌名: Accounts of Chemical Research 巻: 印刷中
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] A highly diastereoselective “super silyl” governed aldol reaction: synthesis of α,β-dioxyaldehydes and 1,2,3-triols (2016)
  • 著者名/発表者名: Wafa Gati , Hisashi Yamamoto
  • 雑誌名: Chemical Science 巻: 7 号: 1 ページ: 394-399
  • DOI: 10.1039/c5sc03307a
  • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Design of a New Bimetallic Catalyst for Asymmetric Epoxidation and Sulfoxidation (2015)
  • 著者名/発表者名: Sukalyan Bhadra , Matsujiro Akakura , Hisashi Yamamoto
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 137 号: 50 ページ: 15612-15615
  • DOI: 10.1021/jacs.5b11429
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Nitroso Diels-Alder Reaction (2015)
  • 著者名/発表者名: Biplab Maji , Hisashi Yamamoto
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 137 号: 50 ページ: 15957-15963
  • DOI: 10.1021/jacs.5b11273
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Continuous flow of nitroso Diels-Alder reaction (2015)
  • 著者名/発表者名: Erika Nakashima , Hisashi Yamamoto
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 51 号: 61 ページ: 12309-12312
  • DOI: 10.1039/c5cc03458b
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of virtually enantiopure aminodiols with three adjacent stereogenic centers by epoxidation and ring-opening (2015)
  • 著者名/発表者名: Lan Luo , Hisashi Yamamoto
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 巻: 13 号: 42 ページ: 10466-10470
  • DOI: 10.1039/c5ob01808k
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Selective Halogenation Using an Aniline Catalyst (2015)
  • 著者名/発表者名: Ramesh C. Samanta , Hisashi Yamamoto
  • 雑誌名: Chemistry - A European Journal 巻: 21 号: 34 ページ: 11976-11979
  • DOI: 10.1002/chem.201502234
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Selective Michael Reaction Controlled by Supersilyl Protecting Group (2015)
  • 著者名/発表者名: Atsuto Izumiseki , Hisashi Yamamoto
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 54 号: 30 ページ: 8697-8699
  • DOI: 10.1002/anie.201503574
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Gadolinium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Aminolysis of Aromatic trans-2,3-Epoxy Sulfonamides (2015)
  • 著者名/発表者名: Chuan Wang , Hisashi Yamamoto
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 54 号: 30 ページ: 8760-8763
  • DOI: 10.1002/anie.201503391
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Silica gel-supported Bronsted acid: reactions in the column system (2015)
  • 著者名/発表者名: Yasushi Shimoda , Hisashi Yamamoto
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 56 号: 23 ページ: 3090-3092
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.12.046
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Chiral Bronsted Acid as a True Catalyst: Asymmetric Mukaiyama Aldol and Hosomi Sakurai Allylation Reactions (2015)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Sai , Hisashi Yamamoto
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 137 号: 22 ページ: 7091-7094
  • DOI: 10.1021/jacs.5b04168
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Use of In Situ Generated Nitrosocarbonyl Compounds in Catalytic Asymmetric α-Hydroxylation and α-Amination Reactions (2015)
  • 著者名/発表者名: Biplab Maji , Hisashi Yamamoto
  • 雑誌名: Bulletin of the Chemical Society of Japan 巻: 88 号: 6 ページ: 753-762
  • DOI: 10.1246/bcsj.20150040
  • NAID: 130005075673
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Regio- and Enantioselective Aminolysis of 3,4-Epoxy Alcohols (2015)
  • 著者名/発表者名: Wang, Chuan; Yamamoto, Hisashi
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 137(13) 号: 13 ページ: 4308-4311
  • DOI: 10.1021/jacs.5b01005
  • 査読あり
• [雑誌論文] Proline- Tetrazole-Catalyzed Enantioselective N-Nitroso Aldol Reaction of Aldehydes with In Situ Generated Nitrosocarbonyl Compounds (2014)
  • 著者名/発表者名: Maji, Biplab; Yamamoto, Hisashi
  • 雑誌名: Angewandte Chemie, International Edition 巻: 53(33) 号: 33 ページ: 8714-8717
  • DOI: 10.1002/anie.201311069
  • 査読あり
• [雑誌論文] Tungsten-Catalyzed Regioselective and Stereospecific Ring Opening of 2,3-Epoxy Alcohols and 2,3-Epoxy Sulfonamides (2014)
  • 著者名/発表者名: Wang, Chuan; Yamamoto, Hisashi
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 146(19) 号: 50 ページ: 6888-6891
  • DOI: 10.1002/anie.201408732
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereo-Divergent Approach to the Avermectins Based on "Super Silyl" Directed Aldol Reactions (2014)
  • 著者名/発表者名: Brady, Patrick B.; Oda, Susumu; Yamamoto, Hisashi
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 16(15) 号: 15 ページ: 3864-3867
  • DOI: 10.1021/ol501327g
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric construction of quaternary stereocenters by magnesium catalysed direct amination of β-ketoesters using in situ generated nitrosocarbonyl compounds as nitrogen sources (2014)
  • 著者名/発表者名: Maji, Biplab; Baidya, Mahiuddin; Yamamoto, Hisashi
  • 雑誌名: Chemical Science 巻: 5(10) 号: 10 ページ: 3941-3945
  • DOI: 10.1039/c4sc01272k
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chemoselective silyl transfer in the Mukaiyama aldol reaction promoted by super silyl Lewis acid (2014)
  • 著者名/発表者名: Sai, Masahiro; Akakura, Matsujiro; Yamamoto, Hisashi
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 50(96) 号: 96 ページ: 15206-15208
  • DOI: 10.1039/c4cc05807k
  • 査読あり
• [雑誌論文] Tungsten- , Molybdenum-, and Cerium-Promoted Regioselective and Stereospecific Halogenation of 2,3-Epoxy Alcohols and 2,3-Epoxy Sulfonamides (2014)
  • 著者名/発表者名: Wang, Chuan; Yamamoto, Hisashi
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 16(22) 号: 22 ページ: 5937-5939
  • DOI: 10.1021/ol503091n
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper- Catalyzed Asymmetric Synthesis of Tertiary α-Hydroxy Phosphonic Acid Derivatives with In Situ Generated Nitrosocarbonyl Compounds as the Oxygen Source (2014)
  • 著者名/発表者名: Maji, Biplab; Yamamoto, Hisashi
  • 雑誌名: Angewandte Chemie, International Edition 巻: 53(52) 号: 52 ページ: 14472-14475
  • DOI: 10.1002/anie.201408893
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iron(II)-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Trisubstituted α,β-Unsaturated Esters (2014)
  • 著者名/発表者名: Lan; Yamamoto, Hisashi
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry 巻: 2014(35) 号: 35 ページ: 7803-7805
  • DOI: 10.1002/ejoc.201403220
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intermolecular/Intramolecular Sequential Aldol Reaction (2014)
  • 著者名/発表者名: Izumiseki, Atsuto.; Yamamoto, Hisashi.
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 136(4) 号: 4 ページ: 1308-1311
  • DOI: 10.1021/ja413008a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Tungsten-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Allylic and Homoallylic Alcohols with Hydrogen Peroxide (2014)
  • 著者名/発表者名: Wang, Chuan.; Yamamoto, Hisashi.
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 136(4) 号: 4 ページ: 1222-1225
  • DOI: 10.1021/ja411379e
  • 査読あり
• [雑誌論文] β-Siloxy-α-haloketones through Highly Diastereoselective Single and Double Mukaiyama Aldol Reactions (2013)
  • 著者名/発表者名: Saadi, Jakub.; Yamamoto, Hisashi.
  • 雑誌名: Chemistry - A European Journal 巻: 19(12) 号: 12 ページ: 3842-3845
  • DOI: 10.1002/chem.201204493
  • 査読あり
• [雑誌論文] Advancements in the nascent nitroso-ene reaction (2013)
  • 著者名/発表者名: Baidya, Mahiuddin.; Yamamoto, Hisashi.
  • 雑誌名: Synthesis 巻: 45(14) 号: 14 ページ: 1931-1938
  • DOI: 10.1055/s-0033-1339175
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Epoxidation of Tertiary Allylic and Homoallylic Alcohols (2013)
  • 著者名/発表者名: Olivares-Romero, Jose Luis.; Li, Zh.; Yamamoto, Hisashi.
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 135(9) 号: 9 ページ: 3411-3413
  • DOI: 10.1021/ja401182a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Controlling stereochemistry in polyketide synthesis: 1,3- vs. 1,2-asymmetric induction in methyl ketone aldol additions to β-super siloxy aldehydes (2013)
  • 著者名/発表者名: Brady, Patrick B.; Albert, Brian J.; Akakura, Matsujiro.; Yamamoto, Hisashi.
  • 雑誌名: Chemical Science 巻: 4(8) 号: 8 ページ: 3223-3231
  • DOI: 10.1039/c3sc51183a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Development of New Chiral Brønsted Acid Catalysis (2013)
  • 著者名/発表者名: Hirashima, Shin-ichi.; Yamamoto, Hisashi.
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 巻: 71 号: 11 ページ: 1116-1125
  • DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.71.1116
  • NAID: 130003385851
  • ISSN: 0037-9980, 1883-6526
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of β-Hydroxy-α-haloesters through Super Silyl Ester Directed Syn-Selective Aldol Reaction (2013)
  • 著者名/発表者名: Oda, Susumu.; Yamamoto, Hisashi.
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 15(23) 号: 23 ページ: 6030-6033
  • DOI: 10.1021/ol402928p
  • 査読あり
• [雑誌論文] The Supersilyl Group as a Carboxylic Acid Protecting Group: Application to Highly Stereoselective Aldol and Mannich Reactions (2013)
  • 著者名/発表者名: Tan, Jiajing.; Akakura, Matsujiro.; Yamamoto, Hisashi.
  • 雑誌名: Angewandte Chemie, International Edition 巻: 52(28) 号: 28 ページ: 7198-7202
  • DOI: 10.1002/anie.201300102
  • 査読あり
• [学会発表] Molecular Technology New Scientific Discipline from Japan (2016)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: NITech International Symposium on Frontier Materials FRIMS Kick-off Symposium
  • 発表場所: 名古屋工業大学 4号館1階ホール （愛知県・名古屋市）
  • 年月日: 2016-03-01
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] 新しい未来のための分子技術 (2016)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: 独立行政法人日本学術振興会 名古屋大学-チュラロンコン大学-ハノイ工科大学 学術交流協定 「バイオ資源を活用したグリーンモビリティ材料研究拠点」連携成果発表会
  • 発表場所: 名古屋大学 東山キャンパス 理学南館1階セミナー室 （愛知県・名古屋市）
  • 年月日: 2016-02-01
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] 科学者の夢を実現する革新分子技術 (2016)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: 東京大学総括プロジェクト機構「革新分子技術」総括寄付講座 創立記念シンポジウム
  • 発表場所: 東京大学伊藤国際学術研究センター 伊藤謝恩ホール （東京都・文京区）
  • 年月日: 2016-01-12
  • 招待講演
• [学会発表] 不斉酸化触媒 (2015)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: 2015環太平洋国際化学会議
  • 発表場所: 米国ハワイ州 ホノルル市 ハワイコンベンションセンター及びホノルル市内ホテル7会場 （米国・ハワイ州・ホノルル市）
  • 年月日: 2015-12-15
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Combined Acid Catalysis-History and Future (2015)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: ICAT International Symposium in Madrid
  • 発表場所: スペイン マドリード州 アルカラ大学 （スペイン・マドリード州・アルカラ）
  • 年月日: 2015-11-28
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] 明日に挑戦する分子技術 (2015)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: 5CSJ Chemistry Festa 日本化学会秋季事業 第5回 CSJ化学フェスタ 2015 JST特別企画
  • 発表場所: タワーホール船堀 5階 小ホール （東京都・江戸川区）
  • 年月日: 2015-10-13
  • 招待講演
• [学会発表] Catalytic Oxidation-Metal and Non‐Metal Systems (2015)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: 第39回内藤コンファレンス The chemistry of orgnocatalsts 有機分子触媒の化学
  • 発表場所: シャトレーゼ ガトーキングダムサッポロ （北海道・札幌市）
  • 年月日: 2015-07-06
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] 触媒的酸化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: 理研シンポジウム：第10回有機合成化学のフロンティア
  • 発表場所: 理化学研究所 和光研究所 鈴木梅太郎記念ホール （埼玉県・和光市）
  • 年月日: 2015-06-26
  • 招待講演
• [学会発表] 触媒的不斉酸化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: 第25回記念 万有福岡シンポジウム 有機合成化学の発見と展開
  • 発表場所: 九州大学医学部百年講堂 （福岡県・福岡市）
  • 年月日: 2015-05-15
  • 招待講演
• [学会発表] 明日を開く分子技術 (2014)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: 第45回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 中部大学 春日井キャンパス （愛知県・春日井市）
  • 年月日: 2014-11-29
  • 招待講演
• [学会発表] Asymmetric Reaction Metal and Non‐metal Approaches (2014)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: 第46回有機合成セミナー（2014） - 有機材料創出のための有機化学 -
  • 発表場所: 地方独立行政法人大阪市立工業研究所大講堂 (大阪府・大阪市）
  • 年月日: 2014-10-29
  • 招待講演
• [学会発表] Asymmetric Reaction Metal and Non‐metal Approaches (2014)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: 第5回大津会議 Otsu Conference 2014 - 有機合成の夢を語る -
  • 発表場所: 大津プリンスホテル （滋賀県・大津市）
  • 年月日: 2014-10-20
  • 招待講演
• [学会発表] 分子技術 - National Pride - を目指して (2014)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: 第4回CSJ化学フェスタ2014 4th CSJ Chemistry Festa
  • 発表場所: タワーホール船堀 5階 小ホール （東京都・江戸川区）
  • 年月日: 2014-10-15
  • 招待講演
• [学会発表] Asymmetric Reaction Metal and Non‐metal Approaches (2014)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: CRC International Symposium in Chicago
  • 発表場所: The University of chicago ( Chicago,The United States of America)
  • 年月日: 2014-10-04
  • 招待講演
• [学会発表] Asymmetric Oxidation Reaction Metal and Non‐metal Approaches (2014)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: クローズドセミナー・講演会 不斉酸化触媒の開発 - 次世代の有機合成を見据えて
  • 発表場所: 塩野義製薬 医療研究センター (大阪府・豊中市）
  • 年月日: 2014-09-04
  • 招待講演
• [学会発表] Asymmetric Reaction Metal and Non‐metal Approaches (2014)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: ゴードン会議 立体会議 July 27-August 1，2014 at Salve Regina University in Newport Island
  • 発表場所: University in Newport Island （Newport,The United States of America)
  • 年月日: 2014-07-28
  • 招待講演
• [学会発表] Asymmetric Oxidation Reaction Metal and Non‐metal Approaches (2014)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: The 2nd International Symposium on Transformative Bio-Molecules 2014
  • 発表場所: 名古屋大学 野依記念学術交流館 (愛知県・名古屋市）
  • 年月日: 2014-05-12
  • 招待講演
• [学会発表] Acid Catalysis in Organic Synthesis (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: CRC International Symposium in Prague
  • 発表場所: Lecture Hall CH1，Charles University in Prague
  • 招待講演
• [学会発表] Supersilyl Chemistry - Amazing Mukaiyama Alool Reaction (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: 向山アルドール反応40周年記念シンポジウム
  • 発表場所: ハイアットリージェンシー東京 Ｂ1Ｆ
  • 招待講演
• [学会発表] スーパーシリル基を用いる合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: 25周年記念万有シンポジウム 25周年特別講演
  • 発表場所: 北海道大学工学部オープンホール
  • 招待講演
• [学会発表] 酸触媒 (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: CPhl Japan 2013（国際医薬品原料・中間体展）
  • 発表場所: 東京ビッグサイト 東4・5ホール 会議棟7階 会議室
  • 招待講演
• [学会発表] 迅速化学合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本 尚
  • 学会等名: 第245回アメリカ化学会（春） ACS Spring 2013
  • 発表場所: 米国 ニューオリンズ
  • 招待講演
• [図書] Comprehensive Organic Synthesis II, Vol. 2 Propargyl and Allenyl Organometallics (2014)
  • 著者名/発表者名: Yamamoto, Hisashi ; Dmitry L. Usanov
  • 総ページ数: 34
  • 出版者: Elsevier, Ltd.
• [備考] 中部大学 分子性触媒研究センター
  • URL: http://www3.chubu.ac.jp/catalyst/