未利用カルコゲン資源を反応剤に使う合成化学を実現する金属錯体の創成

• 研究課題/領域番号: 23350027
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 杉本 秀樹 大阪大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (00315970)
• 研究期間 (年度): 2011-04-01 – 2014-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 19,500千円 (直接経費: 15,000千円、間接経費: 4,500千円); 2013年度: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円); 2012年度: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円); 2011年度: 10,660千円 (直接経費: 8,200千円、間接経費: 2,460千円)
• キーワード: ルテニウム / オスミウム / モリブデン / タングステン / 硫黄 / セレン / 過酸化水素 / 金属錯体 / 酸素 / 硫黄錯体

研究概要

豊富に存在する天然資源を反応剤として、金属錯体との反応や金属錯体を触媒とする基質との反応を検討した。窒素系四座配位子を持つ単核ルテニウム二価錯体を合成し、これを触媒とするとノルボルネンへの硫黄原子挿入反応を達成した。モリブデン・タングステン酵素モデルとして、末端スルフィド基や末端セレニド基を持つ単核モリブデン・タングステン錯体を水素化硫化物イオンや水素かセレン化物イオンを原料として合成し、三級リンへの親電子反応性を調べた。四座配位子を持つ単核オスミウム錯体を合成し、過酸化水素を酸化剤とする触媒的アルケンのジオール化反応を開発した。

研究成果

• [雑誌論文] (2013)
  • 著者名/発表者名: H. Sugimoto, S. Tatemoto, K. Toyota, K. Ashikari, M. Kubo, T. Ogura, S. Itoh
  • 雑誌名: Chem. Comm 巻: 43 ページ: 4358-4360
• [雑誌論文] (2013)
  • 著者名/発表者名: H. Sugimoto, K. Hatakeda, K. Toyota, S. Tatemoto, M. Kubo, T. Ogura, S. Itoh
  • 雑誌名: Dalton Trans 巻: 42 ページ: 3059-3070
• [雑誌論文] (2013)
  • 著者名/発表者名: H. Sugimoto, K. Ahikari, S. Itoh
  • 雑誌名: Inorg. Chem 巻: 52 ページ: 543-545
• [雑誌論文] (2013)
  • 著者名/発表者名: H. Sugimoto, K. Ashikari, S. Itoh
  • 雑誌名: Chem. Asian J 巻: 8 ページ: 2154-2160
• [雑誌論文] Oxo-sulfido- and oxo-selenido-molybdenum(VI) complexes possessing dithiolene ligand related to the active sites of hydroxylases of molybdoenzymes: Low temperature preparation and characterisation (2013)
  • 著者名/発表者名: Shinobu Itoh, et al.
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 49 号: 39 ページ: 4358-4360
  • DOI: 10.1039/c2cc35345h
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] A new series of bis(ene-1,2-dithiolato)tungsten(IV), -(V), -(VI) complexes as reaction centre models of tungsten enzymes: Preparation, crystal structures and spectroscopic properties (2013)
  • 著者名/発表者名: Hideki Sugimoto, Kohei Hatakeda, Kazuo Toyota, Susumu Tatemoto, Minoru Kubo, Takashi Ogura, Shinobu Itoh
  • 雑誌名: Dalton Transactions 巻: 42 ページ: 3059-3070
  • 査読あり
• [雑誌論文] C–H Bond Activation of the Supporting Ligand in an Osmium(III) Complex with H2O2: Formation of an Organometallic Osmium(IV) Complex (2013)
  • 著者名/発表者名: Shinobu Itoh, et al.
  • 雑誌名: Inorg. Chem. 巻: 52 号: 2 ページ: 543-545
  • DOI: 10.1021/ic302169k
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Osmium(III) and Osmium(V) Complexes Bearing a Macrocyclic Ligand: A Simple and Efficient Catalytic System for cis-Dihydroxylation of Alkenes with Hydrogen Peroxide (2013)
  • 著者名/発表者名: Hideki Sugimoto, Kenji Ashikari, Shinobu Itoh
  • 雑誌名: Chemistry An Asian Journal 巻: 8 号: 9 ページ: 2154-2160
  • DOI: 10.1002/asia.201300329
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Oxo-carboxylato-molybdenum(VI) complexes possessing dithiolene ligand related to the active site of type II class of DMSOR family of molybdoenzymes (2013)
  • 著者名/発表者名: Shinobu Itoh, et al.
  • 雑誌名: Dalton Trans. 巻: 42 号: 45 ページ: 15927-15930
  • DOI: 10.1039/c3dt51485d
  • 査読あり
• [雑誌論文] A new series of bis(ene-1,2-dithiolato)tungsten(IV), -(V), -(VI) complexes as reaction centre models of tungsten enzymes: preparation, crystal structures and spectroscopic properties (2013)
  • 著者名/発表者名: Shinobu Itoh, et al.
  • 雑誌名: Dalton Trans. 巻: 42 号: 9 ページ: 3059-3070
  • DOI: 10.1039/c2dt32179c
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Sugimoto, K. Kitayama, S. Mori, S. Itoh, J. Am
  • 雑誌名: Chem. Soc 巻: 134 ページ: 19270-19280
• [雑誌論文] (165) An Osmium(III)/Osmium(V) Redox Couple Generating OsV(O)(OH) Center for cis-1,2-Dihydroxylation of Alkenes with H2O2: Os Complex with a Nitrogen- based Tetradentate Ligand (2012)
  • 著者名/発表者名: Shinobu Itoh, et al.
  • 雑誌名: J Am. Chem. Soc. 巻: 134 号: 46 ページ: 19270-19280
  • DOI: 10.1021/ja309566c
  • 査読あり
• [雑誌論文] Heterolytic Alkylhydroperoxide O-O Bond Cleavage by Copper(I) Complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: Tetsuro Tano
  • 雑誌名: Eur. J. Inorg. Chem. 巻: 2012 号: 26 ページ: 4099-4103
  • DOI: 10.1002/ejic.201200555
  • 査読あり
• [雑誌論文] (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Sugimoto, H. Tano, K. Suyama, T. Kobayashi, H. Miyake, S. Itoh, R. P. Mtei, M. L. Kirk
  • 雑誌名: Dalton Trans 巻: 40 ページ: 1119-1131
• [雑誌論文] (2011)
  • 著者名/発表者名: ・H. Sugimoto, H. Tano, H. Miyake, S. Itoh
  • 雑誌名: Dalton Trans 巻: 40 ページ: 2358-2365
• [雑誌論文] (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Sugimoto, K. Kitayama, K. Ashikari, C. Matsunami, N. Ueda, K. Umakoshi, Y. Hosokoshi, Y. Sasaki, S. Itoh
  • 雑誌名: Inorg. Chem 巻: 50 ページ: 9014-9023
• [雑誌論文] (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Sugimoto, R. Tajima, K. Toyota, H. Miyake, S. Itoh
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 40 ページ: 1146-1148
• [雑誌論文] (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Sugimoto, M. Z. Ertem, S. Yamaguchi, A. Kunishita, H. Sugimoto, N. Fujieda, T. Ogura, C. J. Cramer, S. Itoh
  • 雑誌名: Dalton Trans 巻: 40 ページ: 10326-10336
• [学会発表] 含窒素四座配位子を有するオスミウム錯体を用いたアルケンの1,2-アミノヒドロキシル化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 杉本秀樹、三上明音、伊東忍
  • 学会等名: 日本化学会春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] 窒素系4座配位子を用いたオスミウム錯体の構造制御 (2014)
  • 著者名/発表者名: 前田和紀、杉本秀樹、伊東忍
  • 学会等名: 日本化学会春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] DMSORファミリー活性中心のモデル錯体としてのオキソ-アルコラトモリブデン(VI)錯体の合成と性質 (2014)
  • 著者名/発表者名: 佐藤正典、杉本秀樹、朝野香織、鈴木健之、伊東忍
  • 学会等名: 日本化学会春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] (2013)
  • 著者名/発表者名: 三上明音, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 第63回錯体化学討論会
  • 発表場所: 琉球大学
• [学会発表] (2013)
  • 著者名/発表者名: 佐藤正典, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 第63回錯体化学討論会
  • 発表場所: 琉球大学
• [学会発表] (2013)
  • 著者名/発表者名: 前田和紀, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 第94回春季年会
  • 発表場所: 筑波大学
• [学会発表] (2013)
  • 著者名/発表者名: 杉本秀樹 ,芦刈健治, 三上明音, 伊東忍
  • 学会等名: 第94回春季年会
  • 発表場所: 筑波大学
• [学会発表] (2013)
  • 著者名/発表者名: 金武孝幸, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 第94回春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] (2013)
  • 著者名/発表者名: 佐藤正典, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 第94回春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] (2013)
  • 著者名/発表者名: 前田和紀, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 第94回春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] (2013)
  • 著者名/発表者名: 三上明音, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 第94回春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] An Osmium(III)/Osmium(V) Redox Couple for cis-1,2-Dihydroxylation of Alkens with H2O2 (2013)
  • 著者名/発表者名: Hideki Sugimoto
  • 学会等名: The Sixteenth International Symposium on Relations between Homogeneous and Heterogeneous Catalysis
  • 発表場所: Hokkaido University
• [学会発表] 六配位オキソモリブデン(VI)錯体の合成と反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 佐藤正典、杉本秀樹、伊東忍
  • 学会等名: 錯体化学討論会
  • 発表場所: 琉球大学
• [学会発表] 環状四座配位子を持つオスミウム五価錯体によるアルケンの触媒的酸化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 杉本秀樹、芦刈健治、三上明音、伊東忍
  • 学会等名: 酸化反応討論会
  • 発表場所: 筑波大学
• [学会発表] オスミウム(III)/(V)レドックスを利用するアルケンの選択的シスジオール化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 杉本秀樹
  • 学会等名: 第43回中部化学関係協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 名古屋工業大学(招待講演)
  • 年月日: 2012-11-10
• [学会発表] (2012)
  • 著者名/発表者名: 杉本秀樹
  • 学会等名: 第43回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 名古屋工業大学
• [学会発表] (2012)
  • 著者名/発表者名: 畠田康平 ,杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 日本化学会第92回春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学
• [学会発表] (2012)
  • 著者名/発表者名: 芦刈健治, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 日本化学会第92回春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学
• [学会発表] (2012)
  • 著者名/発表者名: 三上明音, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 日本化学会第92回春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学
• [学会発表] (2012)
  • 著者名/発表者名: 妻鳥友樹, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 日本化学会第92回春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学
• [学会発表] (2012)
  • 著者名/発表者名: 森聖治, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 第62回錯体化学討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] (2012)
  • 著者名/発表者名: 芦刈健治, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 第62回錯体化学討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] (2012)
  • 著者名/発表者名: 三上明音, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 第62回錯体化学討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] (2012)
  • 著者名/発表者名: 芦刈健治, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 第45回酸化反応討論会
  • 発表場所: 名古屋市立大学
• [学会発表] (2012)
  • 著者名/発表者名: 芦刈健治, 三上明音, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 日本化学会第93回春季年会
  • 発表場所: 立命館大学
• [学会発表] (2012)
  • 著者名/発表者名: 前田和紀, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 日本化学会第93回春季年会
  • 発表場所: 立命館大学
• [学会発表] (2012)
  • 著者名/発表者名: 佐藤正典, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 日本化学会第93回春季年会
  • 発表場所: 立命館大学
• [学会発表] (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Sugimoto, K. Kitayama, S. Itoh
  • 学会等名: 第61回錯体化学討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学
• [学会発表] (2011)
  • 著者名/発表者名: 畠田康平, 杉本秀樹, 久保稔, 倉尚志, 伊東忍
  • 学会等名: 第6回錯体化学討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学
• [学会発表] (2011)
  • 著者名/発表者名: 樋口亮史, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 第61回錯体化学討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学
• [学会発表] (2011)
  • 著者名/発表者名: 芦刈健治 ,杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 第61回錯体化学討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学
• [学会発表] (2011)
  • 著者名/発表者名: 芦刈健治, 杉本秀樹, 伊東忍
  • 学会等名: 第44回酸化反応討論会
  • 発表場所: 大阪大学