有機触媒プロセスを用いる芳香複素環の脱プロトン化修飾反応

• 研究課題/領域番号: 23390002
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 根東 義則 東北大学, 薬学研究科(研究院), 教授 (90162122)
• 研究協力者: 田中 好幸 ; 稲本 浄文 ; 熊田 佳菜子 ; 佐々木 碧
• 研究期間 (年度): 2011-04-01 – 2015-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2014年度)
• 配分額: 18,850千円 (直接経費: 14,500千円、間接経費: 4,350千円); 2014年度: 3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円); 2013年度: 3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円); 2012年度: 3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円); 2011年度: 7,930千円 (直接経費: 6,100千円、間接経費: 1,830千円)
• キーワード: 有機触媒 / 芳香環 / 脱プロトン化 / 分子変換 / 官能基 / 選択性 / 芳香複素環 / 結合活性化 / 修飾反応 / 芳香族複素環 / オニウムアミド / 炭素アニオン / エナミノン / インドール合成 / 閉環反応 / 分子活性化 / ホスファゼン / 脱プロトン / 部位選択性 / 有機ケイ素

研究成果の概要

従来芳香族複素環の修飾反応は有機金属化学が精力的に研究されてきたが、新しい反応選択性あるいは環境調和の観点から、金属とくに遷移金属を使用しない合成手法の開発を検討した。ケイ素化アミン類とフッ化オニウムとの反応により系内でオニウムアミドを発生させる新しい触媒的修飾法による炭素側鎖の導入を行った。またケイ素化トリフルオロメタンを塩基の前駆体およびケイ素化剤としいて用いる芳香複素環の新規直接ケイ素化反応を開発した。

研究成果

• [雑誌論文] Deprotonative C-H solylation of functionalizaed arenes and heteroarenes using trimethyl -trialkylsilane with fluoride (2015)
  • 著者名/発表者名: Sasaki, Midori; Kondo, Yoshinori
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 17 号: 4 ページ: 848-851
  • DOI: 10.1021/ol503671b
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Use of tetramehylammonium fluoride (TMAF) and alkali metal alkoxides as an activator for catalytic deprotonative functionalization of heteroaromatic C(sp2)-H (2014)
  • 著者名/発表者名: Inamoto, Kiyofumi; Okawa, Hitomi; Kikkawa, Shoko; Kondo, Yoshinori,
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 70 号: 43 ページ: 7917-7922
  • DOI: 10.1016/j.tet.2014.08.054
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Direct condensation of functionalized sp3 carbons with formamides for enamine synthesis using an in situ generated HMDS amide catalyst (2014)
  • 著者名/発表者名: Taneda, Hiroshi; Inamoto, Kiyofumi; Kondo, Yoshinori
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 50 号: 49 ページ: 6523-6525
  • DOI: 10.1039/c4cc02228a
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Organocatalytic functionalization of heteroaromatic N-oxides with C-nucleophiles using in situ generated onium amide bases (2013)
  • 著者名/発表者名: Kiyofumi Inamoto, Yuta Araki, Shoko Kikkawa, Misato Yonemoto, Yoshiyuki Tanaka, Yoshinori Kondo
  • 雑誌名: Organic &Biomolecular Chemistry 巻: 11 号: 27 ページ: 4438-4441
  • DOI: 10.1039/c3ob40782a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile deprotection of dithioacetals by using a novel 1,4-benzoquinone/cat. NaI system (2013)
  • 著者名/発表者名: Kiyofumi Inamoto, Tetsuya Yamada, Sei-ichi Kato, Shoko Kikkawa, Yoshinori Kondo
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 69 号: 44 ページ: 9192-9199
  • DOI: 10.1016/j.tet.2013.08.061
  • 査読あり
• [雑誌論文] Organocatalytic deprotonative functionalization of C(sp2)-H and C(sp3)-H bonds using in situ generated onium amide (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Inamoto, H. Okawa, H. Taneda, M. Sato, Y. Hirono, M. Yonemoto, Y. Kondo
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 48 号: 78 ページ: 9771-9773
  • DOI: 10.1039/c2cc35701a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of 3-carboxylated indoles through a tandem process involving cyclization of 2-ethynylanilines followed by CO2 fixation in the absence of transition metal catalysists (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Inamoto, N. Asano, Y. Nakamura, M. Yonemoto, Y. Kondo
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 14 号: 10 ページ: 2622-2625
  • DOI: 10.1021/ol300958c
  • 査読あり
• [雑誌論文] A copper-based catalytic system for carboxylation of terminal alkynes: synthesis of alkyl 2-alkynoates (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Inamoto, N. Asano, K. Kobayashi, M. Yonemoto, Y. Kondo
  • 雑誌名: Organic & Biomelecular Chemistry 巻: 10 号: 8 ページ: 1514-1516
  • DOI: 10.1039/c2ob06884b
  • 査読あり
• [雑誌論文] Micellar system in copper-catalyzed hydroxylation of arylboronic acids : facile access to phenols (2011)
  • 著者名/発表者名: K.Inamoto, K.Nozawa, M.Yonemoto, Y.Kondo
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 47 号: 42 ページ: 11775-11777
  • DOI: 10.1039/c1cc14974a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Functionalization of heteroaromatic-N-oxides using organic superbase catalyst (2011)
  • 著者名/発表者名: Y.Araki, K.Kobayashi, M.Yonemoto, Y.Kondo
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 巻: 9 号: 1 ページ: 78-80
  • DOI: 10.1039/c0ob00740d
  • 査読あり
• [学会発表] シリルボランを用いた2-ニトロビアリール類の分子内C-Hアミノ化反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 阿部将大、熊田佳菜子、根東義則
  • 学会等名: 日本薬学会第１３５年会
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-28
• [学会発表] 有機超電子供与剤を用いたニトロベンゼン誘導体の変換反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 安部瑛里奈、熊田佳菜子、根東義則
  • 学会等名: 日本薬学会第１３５年会
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-28
• [学会発表] アンモニウム塩を用いたカップリング反応によるヘテロビアリール骨格の構築 (2014)
  • 著者名/発表者名: 山田哲也、根東義則
  • 学会等名: 第４０回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2014-11-10 – 2014-11-11
• [学会発表] トリフルオロメチルシランを用いた芳香族複素環化合物のケイ素化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 12.佐々木碧、根東義則
  • 学会等名: 第４４回複素環化学討論会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2014-09-11 – 2014-09-12
• [学会発表] Madelung型インドール合成の触媒的閉環プロセスの開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 阿部将大、稲本浄文、根東義則
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本大学黒髪キャンパス
• [学会発表] 芳香族ハロゲン化合物のメタルフリー脱ハロゲン化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 中村亘佑、佐々木碧、吉川晶子、根東義則
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本大学黒髪キャンパス
• [学会発表] 芳香族ケイ素化合物のカルボキシル化 (2013)
  • 著者名/発表者名: 小林みさと、稲本浄文、根東義則
  • 学会等名: 第52回日本薬学会東北支部大会
  • 発表場所: 東北大学川内キャンパス
• [学会発表] オニウムアミドを用いた触媒的C(sp3)-H脱プロトン化－修飾反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文、種田宏、吉川晶子、根東義則
  • 学会等名: 第39回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 九州大学医学部百年講堂
• [学会発表] オニウムアミド塩基を用いたC(sp3)-H脱プロトン化－修飾反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文、種田宏、吉川晶子、根東義則
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜
• [学会発表] オニウムアミド塩基による触媒的脱プロトン化－修飾反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文、大川ひとみ、佐藤菜央美、種田宏、廣野佑太郎、米本みさと、吉川晶子、根東義則
  • 学会等名: 第38回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: タワーホール船堀
• [学会発表] 二酸化炭素を用いたシクロカルボキシル化を経由する複素環合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 浅野成美、稲本浄文、米本みさと、根東義則
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2011-10-20
• [学会発表] フッ化オニウムによるアミノシランの活性化を介した芳香族複素環の修飾反応
  • 著者名/発表者名: 大川ひとみ、廣野佑太郎、米本みさと、吉川晶子、稲本浄文、根東義則
  • 学会等名: 第51回日本薬学会東北支部大会
  • 発表場所: 青森大学薬学部
• [備考] 分子変換化学分野
  • URL: http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~henkan/lab/henkan_top.html
• [備考] 分子変換化学分野
  • URL: http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~henkan/lab/henkan_top.html
• [備考] 分子変換化学分野
  • URL: http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~henkan/lab/henkan_top.html
• [備考]
  • URL: http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~henkan/lab/henkan_top.html