シクロプロパン開裂を鍵とする高選択的有機合成反応の開発

• 研究課題/領域番号: 23550048
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 信州大学
• 研究代表者: 西井 良典 信州大学, 繊維学部, 准教授 (40332259)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円); 2013年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2012年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2011年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
• キーワード: シクロプロパン / ジヒドロナフタレン / パラジウム触媒 / 根岸カップリング / 有機分子触媒 / 不斉シクロプロパン化 / 環拡大 / 天然物全合成 / パラジジウム触媒 / 根岸カップリング反応 / 不斉合成 / 生物活性化合物 / リグナン / 不斉転写 / 有機合成 / 有機反応 / 生理活性天然物

研究概要

１）中心不斉から軸不斉への不斉変換反応を鍵反応とする軸不斉リグナンの全合成を検討し、軸不斉リグナンラクトンの全合成を行い、軸不斉アリールナフタレン中間体の合成を達成した。２）光学活性 1-アリールジヒドロナフタレン合成：不斉転写環拡大反応を鍵反応として、ジヒドロナフタレン天然物の全合成を達成した。この鍵反応は、１）とは異なって、中心不斉から中心不斉への不斉転写反応である。この他、ホモエノラートによるホモマイケル付加も検討した。この際、シロキシエトキシシクロプロパンから生じるホモエノラートはその異性体であるシクロプロパノールの形でホモマイケル付加することが分かった。

研究成果

• [雑誌論文] Total Synthesis of (《)-Cyclogalgravin and Its Dicarboxyl Analog Using Sc(OTf)3-mediated Highly Diastereoselective Ring Expansion of 1-(Arylhydroxymethyl)cyclopropanecarboxylates (2014)
  • 著者名/発表者名: Daichi Sakuma, Junki Ito, Ryo Sakai, Ryota Taguchi, and Yoshinori Nishii
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 43 ページ: 610-611
  • NAID: 130004868112
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of («)-Cyclogalgravin and Its Dicarboxyl Analog Using Sc(OTf)3-mediated Highly Diastereoselective Ring Expansion of 1-(Arylhydroxymethyl)cyclopropanecarboxylates (2014)
  • 著者名/発表者名: Daichi Sakuma, Junki Ito, Ryo Sakai, Ryota Taguchi, and Yoshinori Nishii
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 43 号: 5 ページ: 610-611
  • DOI: 10.1246/cl.131179
  • NAID: 130004868112
  • 査読あり
• [学会発表] 四置換シクロプロパンの不斉合成と不斉転写環拡大反応を鍵反応とする細胞毒ポドフィリックアルデヒド類の合成研究 (2014)
  • 著者名/発表者名: 伊藤純樹・西井良典
  • 学会等名: 日本化学会第94回春季年会
  • 発表場所: 愛知, 名古屋大学
  • 年月日: 2014-03-30
• [学会発表] 1-ハロシクロプロパンカルボン酸エステルの SmI_2 および Zn を用いるシクロプロパン環上の炭素炭素結合形成反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 佐久間大地・西井良典
  • 学会等名: 日本化学会第94回春季年会
  • 発表場所: 愛知, 名古屋大学
  • 年月日: 2014-03-27
• [学会発表] サクラマスフェロモンとその類縁体の効率的合成と構造活性相関 (2014)
  • 著者名/発表者名: 西井良典・小野光太郎・佐久間大地・山家秀信
  • 学会等名: 日本化学会第94回春季年会
  • 発表場所: 愛知, 名古屋大学
  • 年月日: 2014-03-27
• [学会発表] 四置換シクロプロパンの不斉合成と不斉転写環拡大反応を鍵反応とする光学活性トリロバチン類合成研究 (2014)
  • 著者名/発表者名: 石田夏希・村松優太・西井良典
  • 学会等名: 日本化学会第94回春季年会
  • 発表場所: 愛知, 名古屋大学
  • 年月日: 2014-03-27
• [学会発表] 四置換シクロプロパンの不斉合成と 不斉転写環拡大反応を鍵反応とする 細胞毒ポドフィリックアルデヒド類の合成研究 (2014)
  • 著者名/発表者名: 伊藤 純樹・西井 良典
  • 学会等名: 日本化学会第９４回春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] 1-ハロシクロプロパンカルボン酸エステルの SmI2 および Znを用いるシクロプロパン環上の炭素炭素結合形成反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 佐久間 大地・西井 良典
  • 学会等名: 日本化学会第９４回春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] 四置換シクロプロパンの不斉合成と 不斉転写環拡大反応を鍵反応とする光学活性 トリロバチン類合成研究 (2014)
  • 著者名/発表者名: 石田夏希・村松優太・西井良典
  • 学会等名: 日本化学会第９４回春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] サクラマスフェロモンとその類縁体の効率的合成と構造活性相関 (2014)
  • 著者名/発表者名: 西井良典・小野光太郎・佐久間大地・山家秀信
  • 学会等名: 日本化学会第９４回春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] gem-ジクロロシクロプロパンの高選択的C-C結合形成反応と天然物合成への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 西井良典, 長野貴男, 田口涼太, 酒井亮
  • 学会等名: 第103回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京, 慶応大学薬学部(芝共立キャンパス)
  • 年月日: 2013-06-06
• [学会発表] gem-ジクロロシクロプロパンの高選択的 C-C 結合形成反応と天然物合成への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 西井良典、長野貴男、田口涼太、酒井亮
  • 学会等名: 第103回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 慶応義塾大学薬学部
• [学会発表] gem-ジクロロシクロプロパンの高選択的 C-C 結合形成反応と天然物合成への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 西井良典
  • 学会等名: 第103回有機合成化シンポジウム
  • 発表場所: 慶応義塾大学薬学部（ 芝共立キャンパス ）
• [学会発表] シクロプロパンの特性を生かした高選択的合成法の開発と生理活性物質合成への応用 (2012)
  • 著者名/発表者名: 西井良典
  • 学会等名: 第27回農薬デザイン研究会
  • 発表場所: 東京, お茶の水ホテルジュラク(基調講演)
  • 年月日: 2012-11-08
• [学会発表] シクロプロパン開裂を伴う環拡大を鍵反応とするジヒドロナフタレン天然物の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 酒井亮, 土谷太貴, 西井良典
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会, 2PC-031
  • 発表場所: 神奈川, 慶応大学日吉キャンパス(ポスター)
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] シクロプロパン開裂を伴う環拡大を鍵反応とする ジヒドロナフタレン天然物の全合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 酒井亮・土谷太貴・西井良典
  • 学会等名: 日本化学会第９２春季年会
  • 発表場所: 慶応大学 日吉矢上キャンパス
• [学会発表] シクロプロパンおよび C3-合成ツールを利用する高選択的ホモマイケル付加反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 坪内一誠・堀ノ内俊輔・小林康彦・西井良典
  • 学会等名: 日本化学会第９２春季年会
  • 発表場所: 慶応大学 日吉矢上キャンパス
• [学会発表] シロキシシクロプロパンのシクロプロパンカルボン酸エステルへの高位置選択的付加反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 坪内 一誠, 堀ノ内 俊輔, 小林 康彦, 中村 太亮, 西井 良典
  • 学会等名: 第42回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 長野, 信州大学工学部(ポスター)
  • 年月日: 2011-11-05
• [学会発表] シクロプロパン開裂を利用する高位置選択的ベンズアヌレーションおよび環拡大反応を鍵反応とするprocumphthalide A およびcyclogalgravin 類の全合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 酒井亮, 田口涼太, 田辺陽, 西井良典
  • 学会等名: 第42回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 長野, 信州大学工学部(ポスター賞受賞)
  • 年月日: 2011-11-05
• [学会発表] 高位置選択的環拡大反応を鍵反応とする Cyclogalgravin の新規全合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 田口涼太・西井良典
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川, 神奈川大学 横浜キャンパス
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] 高位置選択的ベンズアヌレーションを鍵反応とする 6'-Methoxyretrojusticidin Bの全合成:Procumphthalide A との構造的不一致と5'-Methoxyretrochinensin への改訂 (2011)
  • 著者名/発表者名: 吉田英里, 酒井亮, 西井 良典
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川, 神奈川大学 横浜キャンパス
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] シクロプロパン開裂を利用する高位置選択的ベンズアヌレーションおよび環拡大反応を鍵反応とするprocumphthalide Aおよびcyclogalgravin類の全合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 酒井亮, 田口涼太, 田辺陽, 西井良典
  • 学会等名: 第42回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 長野県長野市 信州大学工学部
• [学会発表] シロキシシクロプロパンのシクロプロパンカルボン酸エステルへの高位置選択的付加反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 坪内 一誠, 堀ノ内 俊輔, 小林 康彦, 中村 太亮, 西井 良典
  • 学会等名: 第42回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 長野県長野市 信州大学工学部
• [学会発表] Organic synthesis of biologically active compounds toward the chemical protection of textile (2011)
  • 著者名/発表者名: Yoshinori Nishii, Ryo Sakai, Eri Yoshida, Yoo Tanabe
  • 学会等名: 第2回アジア防護服会議(APCC2011)(招待講演)
  • 発表場所: 信州大学繊維学部
• [学会発表] シクロプロパンの特徴を生かした高選択的合成法の開発と 生理活性物質合成への応用
  • 著者名/発表者名: 西井良典
  • 学会等名: 第２７回農薬デザイン研究会
  • 発表場所: お茶の水 ホテルジュラク
  • 招待講演