シラノン錯体の合成，構造，反応性

• 研究課題/領域番号: 23550066
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 群馬大学
• 研究代表者: 上野 圭司 群馬大学, 理工学研究院, 教授 (20203458)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円); 2013年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2012年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2011年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
• キーワード: シラノン / シリレン / 錯体 / 不飽和結合 / 構造 / 反応性 / 結合 / 有機金属 / モリブデン / ケイ素化学 / シロキサン / 遷移金属 / シラノン錯体 / シリレン錯体

研究概要

シリル（シリレン）タングステンおよびモリブデン錯体に4-ジメチルアミノピリジン（DMAP）共存下で1当量のピリジンオキシド（PNO） を反応させることで，DMAPがシラノンケイ素に配位したシラノン錯体を合成した。得られた錯体の構造を結晶構造解析により決定し，シラノン配位子のSi-O結合が二重結合性を有していることを見いだした。シラノン錯体とPNO，PMe3，MeOHおよびH2Oとの反応を行い，シラノン錯体の反応性を明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] A Theoretical Study for the Reactions of (Silyl)(silylene)tungsten and -Molybdenum Complexes with Ethylene Sulfide (2014)
  • 著者名/発表者名: Yoshitomo Ishiguro, Takako Kudo, Takako Muraoka, and Keiji Ueno
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 33 号: 11 ページ: 2704-2712
  • DOI: 10.1021/om401084f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Photo-Induced Formal Gallylene Transfer from Ga-Bridged Dimetallic Complexes to 16-Electron Metal Fragments (2013)
  • 著者名/発表者名: Takako Muraoka, Hideaki Motohashi, Hiroki Tomura, and Keiji Ueno
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 32 号: 2 ページ: 643-648
  • DOI: 10.1021/om301148y
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Hydroaroylation of α,β-Unsaturated Esters Using Aroyl Chlorides and Et2MeSiH (2013)
  • 著者名/発表者名: Takako Muraoka, Eiji Hiraiwa, Minami Abe, and Keiji Ueno
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 54 号: 32 ページ: 4309-4312
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2013.06.009
  • 査読あり
• [雑誌論文] Titanium and Manganese Complexes Supported by a Xanthene-bridged Bis(tripodal N2O2) Ligand: Isomerization, Intramolecular Hydrogen Bonding and Metal-binding Ability (2013)
  • 著者名/発表者名: Masakazu Hirotsu, Keisuke Kawamoto, Rika Tanaka, Yuji Nagai, Keiji Ueno, Yoshio Teki, and Isamu Kinoshita
  • 雑誌名: Dalton Trans. 巻: 42 号: 34 ページ: 12220-12227
  • DOI: 10.1039/c3dt51389k
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of a Base-Stabilized Silanone-Coordinated Complex by Oxygenation of a (Silyl)(silylene)tungsten Complex (2011)
  • 著者名/発表者名: Youhei Haga, Tomoko Nakamura, and Keiji Ueno
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 133 号: 39 ページ: 15365-15367
  • DOI: 10.1021/ja207395w
  • 査読あり
• [学会発表] ジクロロガリル鉄錯体とリチウムアミドとの反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 大平哲也, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
• [学会発表] Reactions of a Gallane(pyridyl)iron Complex with Esters (2014)
  • 著者名/発表者名: Siti Nursaliha, Takako Muraoka, and Keiji Ueno
  • 学会等名: 第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
• [学会発表] Reactions of Silylene- and Silanonetungsten Complexes with 2, 4, 6-Trimethylbenzonitrile-N-oxide (2014)
  • 著者名/発表者名: Gama Trigagema, Takako Muraoka, and Keiji Ueno
  • 学会等名: 第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
• [学会発表] シラノンタングステン錯体と水およびメタノールとの反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 木村春彦, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
• [学会発表] Si-H 結合を持つシロキシタングステン錯体とトリチル陽イオンとの反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 浦上友美, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
• [学会発表] Reactions of silylene- and silanonetungsten complexes with 2,4,6-trimethylbenzonitrile-N-oxide (2014)
  • 著者名/発表者名: GAMA, Trigagema; MURAOKA, Takako; UENO, Keiji
  • 学会等名: 第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
• [学会発表] Si-H結合を持つシロキシタングステン錯体とトリチル陽イオンとの反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 浦上友美，村岡貴子，上野圭司
  • 学会等名: 第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
• [学会発表] アミノガリル鉄錯体の合成, 構造および反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 大平哲也, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 日本原子力研究開発機構 高崎量子応用研究所
  • 年月日: 2013-12-04
• [学会発表] シロキシタングステン錯体の合成, 構造, およびトリチル陽イオンとの反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 浦上友美, 池田伊織, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 日本原子力研究開発機構高崎量子応用研究所
  • 年月日: 2013-12-04
• [学会発表] シラノンおよびシリレンタングステン錯体と2, 4, 6-トリメチルベンゾニトリル- N-オキシドとの反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: ガマ・トリガゲマ, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 日本原子力研究開発機構高崎量子応用研究所
  • 年月日: 2013-12-04
• [学会発表] ガラン(ピリジル)鉄錯体とエステル類との反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: シティ・ヌルサリハ, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 日本原子力研究開発機構高崎量子応用研究所
  • 年月日: 2013-12-04
• [学会発表] Synthesis and Reactivity of Base-Stabilized Silanone Complexes (2013)
  • 著者名/発表者名: Takako Muraoka, Haruhiko Kimura, Keisuke Abe, Yohei Haga, and Keiji Ueno
  • 学会等名: The Third International Symposium on Element Innovation
  • 発表場所: Sky Hall, Kiryu City Performing Arts Center, Kiryu, Japan
  • 年月日: 2013-09-09
  • 招待講演
• [学会発表] シリル鉄錯体と塩化アルミニウムとの反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 村岡貴子, 榎本達成, 上野圭司
  • 学会等名: 第63回錯体化学討論会
  • 発表場所: 琉球大学千原キャンパス
• [学会発表] シラノンモリブデン錯体の合成, 構造および反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 木村春彦, 阿部敬介, 芳賀洋平, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第3回CSJ 化学フェスタ
  • 発表場所: タワーホール船堀
• [学会発表] ルイス塩基で安定化されたシラノンモリブデン錯体の合成, 構造および反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 木村春彦, 阿部敬介, 芳賀洋平, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学目白キャンパス
• [学会発表] ガラシクロペンタジエニル鉄錯体の合成, 構造および反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 中嶋太郎, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学目白キャンパス
• [学会発表] ケイ素-16族元素多重結合性化学種が配位した錯体の合成と反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 上野圭司, 村岡貴子
  • 学会等名: 文部科学省科学研究費補助金「新学術領域研究」感応性化学種が拓く新物質科学第二回公開シンポジウム
  • 発表場所: 九州大学医学部百年記念講堂
• [学会発表] シリル鉄錯体と塩化アルミニウムとの反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 榎本達成, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・草津キャンパス
• [学会発表] ケイ素－16族元素多重結合性化学種が配位した錯体の合成と反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 上野圭司，村岡貴子
  • 学会等名: 感応性化学種が拓く新物質科学 第二回公開シンポジウム
  • 発表場所: 九州大学医学部百年記念講堂
• [学会発表] ルイス塩基で安定化されたシラノンモリブデン錯体の合成、構造および反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 木村春彦，阿部敬介，芳賀洋平，村岡貴子，上野圭司
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学目白キャンパス
• [学会発表] シロキシタングステン錯体の合成、構造、およびトリチル陽イオンとの反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 浦上友美，池田伊織，村岡貴子，上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 日本原子力研究開発機構 高崎量子応用研究所
• [学会発表] シラノンおよびシリレンタングステン錯体と2,4,6-トリメチルベンゾニトリル－N－オキシドとの反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: ガマ トリガゲマ，村岡貴子，上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 日本原子力研究開発機構 高崎量子応用研究所
• [学会発表] シリル鉄錯体と塩化アルミニウムとの反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 榎本達成, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 群馬工業高等専門学校
  • 年月日: 2012-12-08
• [学会発表] アミノガリル鉄錯体の合成, 構造および光反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 大平哲也, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 群馬工業高等専門学校
  • 年月日: 2012-12-08
• [学会発表] (2-ジメチルシリルフェニル)ジフェニルホスフィンとRuCl_2(PPh_3)_3 および[{Rh(cod)}_2(μ-Cl)_2]との反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 志田成章, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 群馬工業高等専門学校
  • 年月日: 2012-12-08
• [学会発表] ジメチルシリレン配位子を持つシリル(シリレン)タングステン錯体とピリジン-N-オキシドとの反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 西尾卓也, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 群馬工業高等専門学校
  • 年月日: 2012-12-08
• [学会発表] Synthesis, Structure, and Reactivity of Base-Stabilized Silanone Complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: Keiji Ueno, Takako Muraoka, Keisuke Abe, Yohei Haga, and Tomoko Nakamura
  • 学会等名: 17th Malaysian Chemical Congress (17MCC)
  • 発表場所: Putra World Trade Centre, Kuala Lumpur, Malaysia
  • 招待講演
• [学会発表] Reactions of Silyl(silylene) Complexes with Oxygen and Sulfur (2012)
  • 著者名/発表者名: Takako Muraoka, Keisuke Abe, and Keiji Ueno
  • 学会等名: Cambodian Malaysian Chemical Conference (CMCC) 2012
  • 発表場所: Angkor Century Resort and Spa, Siem Reap, Cambodia
  • 招待講演
• [学会発表] Synthesis of a Base-Stabilized Silanone Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: Angkor Century Resort and Spa, Siem Reap, Cambodia
  • 学会等名: The Second International Symposium on Element Innovation
  • 発表場所: Gunma University, Kiryu, Japan
• [学会発表] ガリル鉄錯体とピリジン類との光化学反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 村岡貴子, 石井康久, 那須真弘, 上野圭司
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪大学吹田キャンパス
• [学会発表] ガリウム架橋二核錯体とアルコール類およびベンジルとの反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 村岡貴子, 本橋秀晃, 戸村拓喜, 上野圭司
  • 学会等名: 第62回錯体化学討論会
  • 発表場所: 富山大学五福キャンパス
• [学会発表] Photochemical Reaction of Gallyliron Complexes with Pyridine Derivatives (2012)
  • 著者名/発表者名: Takako Muraoka, Yasuhisa Ishii, Masahiro Nasu, and Keiji Ueno
  • 学会等名: XXV International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Lisbon University, Lisbon, Portugal
• [学会発表] ジメシチルガリル鉄錯体とピリジン類との光反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 石井康久, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学日吉キャンパス・矢上キャンパス
• [学会発表] 初めてのガラシクロペンタジエニル鉄錯体の合成と構造 (2012)
  • 著者名/発表者名: 中嶋太郎, 小柏瑞貴, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学日吉キャンパス・矢上キャンパス
• [学会発表] ジメチルシリレン配位子を持つシリル(シリレン)タングステン錯体とピリジン－N－オキシドとの反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 西尾卓也，村岡貴子，上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 群馬工業高等専門学校
• [学会発表] ロジウム触媒を用いたヒドロアロイル化反応におけるヒドロシランの置換基効果 (2011)
  • 著者名/発表者名: 峰崎一徳, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 群馬大学桐生キャンパス
  • 年月日: 2011-12-10
• [学会発表] ガラシクロペンタジエニル鉄錯体の合成と構造 (2011)
  • 著者名/発表者名: 中嶋太郎, 小柏瑞貴, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 群馬大学桐生キャンパス
  • 年月日: 2011-12-10
• [学会発表] ルイス塩基で安定化されたシラノンタングステン錯体の合成, 構造および反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 阿部敬介, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 群馬大学桐生キャンパス
  • 年月日: 2011-12-10
• [学会発表] Substitution Effects in Hyrdosilanes on Rhodium-Catalyzed Hydroaroylation (2011)
  • 著者名/発表者名: Takako Muraoka, Kazunori Minezaki, and Keiji Ueno
  • 学会等名: The First International Symposium on Element Innovation
  • 発表場所: Sky Hall, Kiryu City Performing Arts Center, Kiryu, Japan
  • 年月日: 2011-12-09
• [学会発表] Synthesis, Structures, and Reactivity of Base-Stabilized Silanone Complexes (2011)
  • 著者名/発表者名: Keiji Ueno, Takako Muraoka, and Keisuke Abe
  • 学会等名: The First International Symposium on Element Innovation
  • 発表場所: Sky Hall, Kiryu City Performing Arts Center, Kiryu, Japan
  • 年月日: 2011-12-09
  • 招待講演
• [学会発表] Synthesis of a Lewis Base-Stabilized Silanone Complex by Oxygenation of a Silyl(silylene)tungsten Complex (2011)
  • 著者名/発表者名: Takako Muraoka, Keisuke Abe, Youhei Haga, Tomoko Nakamura, and Keiji Ueno
  • 学会等名: International Symposium on Organometallic Chemistry 2011 (ISOMC 2011)
  • 発表場所: Osaka University, Osaka, Japan
• [学会発表] ホスフィノおよびアミノガリル鉄錯体の合成, 構造および反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 村岡貴子, 山田竜也, 大平哲也, 本吉恒一郎, 上野圭司
  • 学会等名: 第61回錯体化学討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学
• [学会発表] ルイス塩基で安定化されたシラノンタングステン錯体の合成, 構造および反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 阿部敬介, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
• [学会発表] シリル(シリレン)モリブデンおよびタングステン錯体と酸素供与剤との反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 村岡貴子, 芳賀洋平, 中村朋子, 阿部敬介, 上野圭司
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
• [学会発表] ジブチルガリル鉄錯体を用いたチオラトおよびカテコラトガリル鉄錯体の合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 村岡貴子, 本橋秀晃, 上野圭司
  • 学会等名: 第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学横浜キャンパス
• [学会発表] Synthesis, Structures, and Reactivity of Base-Stabilized Silanone Complexes (2011)
  • 著者名/発表者名: Keiji Ueno, Takako Muraoka, and Keisuke Abe
  • 学会等名: The First International Symposium on Element Innovatio(招待講演)
  • 発表場所: Kiryu City Performing Arts Center, Kiryu,
• [学会発表] Synthesis of a Lewis Base-Stabilized Silanone Complex by Oxygenation of a (Silyl(silylene)tungsten Complex (2011)
  • 著者名/発表者名: Takako Muraoka, Keisuke Abe, Youhei Haga, Tomoko Nakamura, and Keiji Ueno
  • 学会等名: International Symposium on Organometallic Chemistry 2011 (ISOMC 2011)
  • 発表場所: Osaka University, Osaka,
• [学会発表] ルイス塩基で安定化されたシラノンタングステン錯体の合成、構造および反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 阿部敬介，村岡貴子，上野圭司
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
• [学会発表] ルイス塩基で安定化されたシラノンタングステン錯体の合成、構造および反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 阿部敬介，村岡貴子，上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 群馬大学桐生キャンパス
• [備考]
  • URL: http://inorg.chem-bio.st.gunma-u.ac.jp/