金属貯蔵反応場を与える再利用可能なかご型ホスフィンスルフィド錯体触媒の開発

• 研究課題/領域番号: 23550068
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 富山大学
• 研究代表者: 會澤 宣一 富山大学, 大学院理工学研究部(工学), 教授 (60231099)
• 研究分担者: 堀野 良和 富山大学, 大学院・理工学研究部, 准教授 (30447651)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円); 2013年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2012年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2011年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
• キーワード: ホスフィンスルフィド / 炭素―炭素カップリング / 触媒 / リサイクル / かご型ホスフィン

研究概要

本研究では、種々の炭素鎖の長さを持つ、空孔サイズの異なるかご型ホスフィン多座配位子をテンプレート反応で合成し、これを硫黄化あるいは酸化することによって、後周期低酸化数金属および前周期金属を空孔内に貯蔵でき、反応基質に対して立体選択性を有する新規かご型錯体触媒を合成する。さらに、かご型錯体を有機ポリマーに担持させることによって、希少元素の枯渇問題に対応できる半永久的にリサイクル可能な固体高分子錯体触媒を開発する。
かご型ホスフィン配位子の前駆体である四座配位子を合成し、かご型ホスフィンの合成において必要となるテンプレート反応は開発した。

研究成果

• [雑誌論文] Simultaneous Enantioseparation of Monosaccharides Derivatized with L-Tryptophan by Reversed Phase HPLC (2014)
  • 著者名/発表者名: Akabane, M., Yamamoto, A., Aizawa, S., Taga, A., Kodama, S
  • 雑誌名: Anal. Sci 巻: (in press)
  • NAID: 130004442314
  • 査読あり
• [雑誌論文] Relay Catalysis using a Gold(I) Complex/Brønsted Acid Binary System for the Synthesis of Hezoxasiloles (2014)
  • 著者名/発表者名: Horino, Y., Takahashi, Y., Nakashima, Y., Abe, H
  • 雑誌名: RSC Advances 巻: 4 ページ: 6215-6218
  • 査読あり
• [雑誌論文] 新規な配位子交換-キャピラリー電気泳動法による有機酸および単糖の光学異性体分析 (2014)
  • 著者名/発表者名: 小玉修嗣, 赤羽麻美, 會澤宣一, 多賀淳, 山本敦, 早川和一
  • 雑誌名: 分析化学 巻: 63(5) ページ: 371-382
  • 査読あり
• [雑誌論文] 新規な配位子交換－キャピラリー電気泳動法による有機酸および単糖の光学異性体分析 (2014)
  • 著者名/発表者名: 小玉修嗣, 赤羽麻美, 會澤宣一, 多賀淳, 山本敦, 早川和一
  • 雑誌名: 分析化学 巻: 63
  • 査読あり
• [雑誌論文] Relay catalysis using a gold(I) complex/Brønsted acid binary system for the synthesis of bezoxasiloles (2014)
  • 著者名/発表者名: Y. Horino, Y. Takahashi, Y. Nakashima, H. Abe
  • 雑誌名: RSC Advances 巻: 4 号: 12 ページ: 6215-6218
  • DOI: 10.1039/c3ra47149g
  • 査読あり
• [雑誌論文] Effect of Phosphine and Phosphine Sulfide Ligands on the Cobalt-Catalyzed Reductive Coupling of 2-Iodobutane with n-Butyl Acrylate (2013)
  • 著者名/発表者名: Aizawa, S., Fukumoto, K., Kawamoto, T
  • 雑誌名: Polyhedron 巻: 62 ページ: 37-41
  • 査読あり
• [雑誌論文] Determination of α-hydroxy acids and their enantiomers in fruit juices by ligand exchange capillary electrophoresis with a dual central metal ion system (2013)
  • 著者名/発表者名: Kodama, S., Aizawa, S., Taga, A., Yamamoto, A., Honoda, Y., Suzuki, K., Kemmei, T., Hayakawa, K
  • 雑誌名: Electrophoresis 巻: 34 ページ: 1327-1333
  • 査読あり
• [雑誌論文] Determination of α-Hydroxy Acids and their Enantiomers in Fruit Juices by Ligand Exchange Capillary Electrophoresis with a Dual Central Metal Ion System (2013)
  • 著者名/発表者名: S. Kodama, S. Aizawa, A. Taga, Y. Honda, K. Suzuki, T. Kemmei, A. Yamamoto
  • 雑誌名: Electrophoresis 巻: 34 ページ: 1327-1333
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioseparation of α-Hydroxy Acids by Chiral Ligand Exchange CE with a Dual Central Metal Ion System (2012)
  • 著者名/発表者名: Kodama, S., Yamamoto, A., Aizawa, S., Honda, Y., Suzuki, K., Kemmei, T., Taga, A
  • 雑誌名: Electrophoresis 巻: 33(18) ページ: 2920-2924
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Enantioseparation of Lipoic Acid in Dietary Supplements by Capillary Electrophoresis using Trimethyl-β-Cyclodextrin as a Chiral Selector (2012)
  • 著者名/発表者名: Kodama, S., Taga, A., Aizawa, S., Kemmei, T., Honda, Y., Suzuki, K., Yamamoto, A
  • 雑誌名: Electrophoresis 巻: 33(15) ページ: 2441-2445
  • 査読あり
• [雑誌論文] Mechanism of Change in Enantiomer Migration Order of Enantioseparation of Tartaric Acid by Ligand Exchange Capillary Electrophoresis with Cu(II) and Ni(II)-D-Quinic Acid Systems (2012)
  • 著者名/発表者名: Aizawa, S., Kodama, S
  • 雑誌名: Electrophoresis 巻: 33(3) ページ: 523-527
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Enantioseparation of Lipoic Acid in Dietary Supplements by Capillary Electrophoresis using Trimethyl-β-Cyclodextrin as a Chiral Selector (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Kodama, A. Taga, S. Aizawa, T. Kemmei,Y. Honda, K. Suzuki, A. Yamamoto
  • 雑誌名: Electrophoresis 巻: 33 ページ: 2441-2445
  • 査読あり
• [雑誌論文] S. Kodama, A. Yamamoto, S. Aizawa, Y. Honda, K. Suzuki, T. Kemmei, A. Taga (2012)
  • 著者名/発表者名: Enantioseparation of α-Hydroxy Acids by Chiral Ligand Exchange CE with a Dual Central Metal Ion System
  • 雑誌名: Electrophoresis 巻: 33 ページ: 2920-2924
  • 査読あり
• [雑誌論文] Mechanism of Change in Enantiomer Migration Order of Enantioseparation of Tartaric Acid by Ligand Exchange Capillary Electrophoresis with Cu(II) and Ni(II)―D-Quinic Acid Systems (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Aizawa, S. Kodama
  • 雑誌名: Electrophoresis 巻: 33 号: 3 ページ: 523-527
  • DOI: 10.1002/elps.201100512
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Enantioseparation of Lipoic Acid in Dietary Supplements by Capillary Electrophoresis using Trimethyl-β-Cyclodextrin as a Chiral Selector (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Kodama, A. Taga, S. Aizawa, T. Kemmei, Y. Honda, K. Suzuki, A. Yamamoto
  • 雑誌名: Electrophoresis 巻: 33
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation and Properties of Sandwiched Trinuclear Palladium(II) Complexes with Tridentate Phosphine and Phosphine Sulfide Ligands (2011)
  • 著者名/発表者名: Aizawa, S., Kawamoto, T., Nishigaki, S., Sasaki A
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem 巻: 696(12) ページ: 2471-2476
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation and Properties of Sandwiched Trinuclear Palladium(II) Complexes with Tridentate Phosphine and Phosphine Sulfide Ligands (2011)
  • 著者名/発表者名: S. Aizawa, T. Kawamoto, S. Nishigaki, A. Sasaki
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem. 巻: 696 ページ: 2471-2476
  • 査読あり
• [学会発表] パラジウム触媒による1, 2-ジアリール-3-トリメチルシリル-1-アリルアセテートの二量化による凝集誘起発光分子の合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 纐纈香保里, 堀野良和, 阿部仁
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] パラジウム触媒によるアルケニルホウ素化合物の異性化を利用したアルデヒドとトリエチルホウ素の3成分連結反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 高橋侑, 堀野良和, 阿部仁
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] パラジウム触媒を用いた3-ボリル-1-アリルアセテートと歪んだオレフィンとのシクロプロパン化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 小柴龍馬, 高橋侑, 堀野良和, 阿部仁
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] パラジウム触媒による1,2-ジアリール-3-トリメチルシリル-1-アリルアセテートの二量化による凝集誘起発光分子の合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 纐纈 香保里，堀野 良和，阿部 仁
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋市
• [学会発表] パラジウム触媒によるアルケニルホウ素化合物の異性化を利用したアルデヒドとトリエチルホウ素の3成分連結反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 髙橋 侑，堀野 良和，阿部 仁
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋市
• [学会発表] パラジウム触媒を用いた3-ボリル-1-アリルアセテートと歪んだオレフィンとのシクロプロパン化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 小柴 龍馬，髙橋 侑，堀野 良和，阿部 仁
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋市
• [学会発表] An Efficient Method for the Synthesis of Hexatrienes by Dimerization of Palladium Carbenoids Generated from σ-Allylpalladium Complexes (2013)
  • 著者名/発表者名: Horino, Y., Koshiba, R., Takahashi, Y., Abe, H
  • 学会等名: OMCOS17
  • 発表場所: Colorado, U. S. A
• [学会発表] 有機酸のキラル配位子交換キャピラリー電気泳動分析 (2013)
  • 著者名/発表者名: 小玉修嗣, 赤羽麻美, 山本敦, 多賀淳, 會澤宣一, 早川和一
  • 学会等名: 第30回イオンクロマトグラフィー討論会
  • 発表場所: 長久手市
• [学会発表] 含硫アミノ酸を架橋したNOS型6座配位子を有するNi(II), Pd(II), およびCu(II)錯体の溶液内挙動 (2013)
  • 著者名/発表者名: 木谷崇宏, 會澤宣一
  • 学会等名: 錯体化学会第63回討論会
  • 発表場所: 沖縄
• [学会発表] L-システインをアミド架橋した配位子を有するRh(III)錯体の合成と性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 坪坂創至, 會澤宣一
  • 学会等名: 錯体化学会第63回討論会
  • 発表場所: 沖縄
• [学会発表] Pd(I)およびPt(I)二核錯体の酸化的付加反応に対するホスフィン架橋配位子および中心金属の効果 (2013)
  • 著者名/発表者名: 春田裕史, 上野隆大, 會澤宣一
  • 学会等名: 錯体化学会第63回討論会
  • 発表場所: 沖縄
• [学会発表] Cu(II)及びSc(II)の2種類の金属イオンを中心イオンに用いた配位子交換キャピラリー電気泳動法による有機酸類の光学異性体分析 (2013)
  • 著者名/発表者名: 小玉修嗣、山本敦、多賀淳、會澤宣一、健名智子、誉田佳孝、鈴木健太郎、早川和一
  • 学会等名: 第73回分析化学討論会
  • 発表場所: 函館
• [学会発表] 含硫アミノ酸を架橋したＮＯＳ型６座配位子を有するNi(II)、Pd(II)、およびCu(II)錯体の溶液内挙動 (2013)
  • 著者名/発表者名: 木谷崇宏、會澤宣一
  • 学会等名: 錯体化学会第６3回討論会
  • 発表場所: 沖縄
• [学会発表] L-システインをアミド架橋した配位子を有するRh(III)錯体の合成と性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 坪坂創至、會澤宣一
  • 学会等名: 錯体化学会第６3回討論会
  • 発表場所: 沖縄
• [学会発表] Pd(I)およびPt(I)二核錯体の酸化的付加反応に対するホスフィン架橋配位子および中心金属の効果 (2013)
  • 著者名/発表者名: 春田裕史、上野隆大、會澤宣一
  • 学会等名: 錯体化学会第６3回討論会
  • 発表場所: 沖縄
• [学会発表] An Efficient Method for the Synthesis of Hexatrienes by Dimerization of Palladium Carbenoids Generated from σ-Allylpalladium Complexes (2013)
  • 著者名/発表者名: Y. Horino, R.. Koshiba, Y. Takahashi, H. Abe
  • 学会等名: OMCOS17
  • 発表場所: コロラド、米国
• [学会発表] α-シリル-σ-アリルパラジウム中間体から生成するパラジウムカルベノイドを利用した凝集誘起発光性分子の合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 堀野良和，纐纈香保里，小柴龍馬，髙橋侑，阿部仁
  • 学会等名: 平成25年度有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 石川県
• [学会発表] α-ボリル-σ-アリルパラジウム錯体形成を鍵とするオレフィンのシクロプロパン化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 堀野良和，髙橋侑，小林亮太，阿部仁
  • 学会等名: 平成25年度有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 石川県
• [学会発表] Cu(II)及びSc(II)の2種類の金属イオンを中心イオンに用いた配位子交換キャピラリー電気泳動法による有機酸類の光学異性体分析 (2013)
  • 著者名/発表者名: 小玉修嗣、山本敦、多賀淳、會澤宣一、健名智子、誉田佳孝、鈴木健太郎、早川和一
  • 学会等名: 第73回分析化学討論会
  • 発表場所: 北海道大学函館キャンパス
• [学会発表] α－ボリル－σ－アリルパラジウム錯体から生成するパラジウムカルベノイドの二量化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 小柴龍馬・高橋侑・堀野良和・阿部仁
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
• [学会発表] ホスフィン架橋したPd(I)およびPt(I)二核錯体の酸化的付加反応機構 (2012)
  • 著者名/発表者名: 谷口綾菜、春田裕史、Nur zarina Binti Ismail、會澤宣一
  • 学会等名: 錯体化学会第６2回討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] 金属イオン捕集能を有するアミド架橋トリス（L-システィナト）錯体の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 坪坂創至、丸石大地、會澤 宣一
  • 学会等名: 錯体化学会第６2回討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] α－シリルまたはα－ボリル－σ－アリルパラジウム錯体形成を鍵とするオレフィンのシクロプロパン化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 堀野良和・小柴龍馬・法邑尚樹・阿部仁
  • 学会等名: 平成24年度有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 富山観光ホテル
• [学会発表] α－シリルまたはα－ボリル－σ－アリルパラジウム中間体の反応性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 堀野良和・小柴龍馬・法邑尚樹・阿部仁
  • 学会等名: 第42回複素環化学討論会
  • 発表場所: 京都テルサ
• [学会発表] α－シリルまたはα－ボリル－σ－アリルパラジウム錯体形成を鍵とする触媒的炭素結合構築法の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 小柴龍馬・法邑尚樹・堀野良和・阿部仁
  • 学会等名: 平成24年度北陸地区講演会と研究発表会
  • 発表場所: 福井大学
• [学会発表] (85)２種類の金属イオンを中心イオンに用いたキラル配位子交換キャピラリー電気泳動法による有機酸光学異性体分析 (2012)
  • 著者名/発表者名: 小玉修嗣、會澤宣一、多賀淳、山本敦
  • 学会等名: 薬学会第132回年会
  • 発表場所: 札幌
• [学会発表] Change in Enantiomer Migration Order of Tartaric Acid on Ligand Exchange Capillary Electrophoresis with Cu(II) and Ni(II)-D-Quinic Acid System (2011)
  • 著者名/発表者名: Aizawa, S., Kodama, S., Kitano, Y
  • 学会等名: International Congress on Analytical Science 2011
  • 発表場所: Kyoto
• [学会発表] Enantioseparation of Galactose by Ligand-Exchange Capillary Electrophoresis Using Borate as a Central Ion of the Chiral Selector (2011)
  • 著者名/発表者名: Kodama, S., Aizawa, S., Taga, A., Suzuki, K., Honda, Y., Kemmei, T., Yamashita, T., Kamide, I., Yamamoto, A
  • 学会等名: International Congress on Analytical Science 2011
  • 発表場所: Kyoto
• [学会発表] キャピラリー電気泳動法によるリポ酸の光学異性体分析 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小玉修嗣，多賀淳，會澤宣一，誉田佳孝，鈴木健太郎，山本敦
  • 学会等名: 日本分析化学会第６０回年会
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] 多座ホスフィンおよびホスフィンカルコゲニドを配位したCo(II)およびCo(I)錯体の合成と触媒活性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 福本浩、川本達也、川端彩花、會澤宣一
  • 学会等名: 錯体化学会第６１回討論会
  • 発表場所: 岡山
• [学会発表] Pd(I)ホスフィン架橋二核錯体の酸化的付加反応および配位子置換反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 谷口綾菜、田中智菜美、Nurshuhada Binti Mohamad、會澤宣一
  • 学会等名: 錯体化学会第６１回討論会
  • 発表場所: 岡山
• [備考]
  • URL: http://www3.u-toyama.ac.jp/saizawa/group1/
• [産業財産権] パラジウム錯体及びその製造方法, 触媒並びに反応方法 (2012)
  • 発明者名: 會澤宣一
  • 権利者名: 富山大学
  • 産業財産権種類: 特許
  • 取得年月日: 2012-11-22