様々なコア構造を持つ二核鉄ペルオキソ錯体の創製および酸化特異性の解明

• 研究課題/領域番号: 23550071
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 金沢大学
• 研究代表者: 古舘 英樹 金沢大学, 物質化学系, 准教授 (40332663)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円); 2013年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2012年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2011年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
• キーワード: 二核鉄(III)ペルオキソ錯体 / コア構造 / 酸化反応性 / 機能モデル / 結晶構造解析 / 生物無機化学 / 酸素活性種 / 反応中間体 / 二核鉄ペルオキソ錯体 / 酸素分子活性化 / 水素原子引き抜き反応 / X線結晶構造解析 / 二核化配位子 / NRVS測定

研究概要

本研究では，様々なコア構造を有する二核鉄(III)ペルオキソ錯体の合成に成功とそれらの様々な外部基質に対する酸化反応性を調べた．その結果，カルボン酸イオンを含む二核鉄(III)ペルオキソ錯体は，様々なC-H結合解離エネルギー (BDE) を持つ脂肪族化合物に対して酸化能を持つことが明らかとなった．さらに単核鉄(III)過酢酸錯体の合成と結晶構造解析に成功し，この種の酸化反応性は高くないが，オレフィン類のエポキシ化に加えて，アダマンタンの３級C-H結合を酸化することが明らかとなった．

研究成果

• [雑誌論文] (2013)
  • 著者名/発表者名: K. Park, T. Tsugawa, H. Furutachi, Y. Kwak, L. V. Liu, S. D. Wong, Y. Yoda, Y. Kobayashi, M. Saito, M. Kurokuzu, M. Seto, M. Suzuki, and E. I. Solomon
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 52 号: 4 ページ: 1294-1298
  • DOI: 10.1002/anie.201208240
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Mononuclear Peracetatoiron(III) Complex: Structural and Spectroscopic Characterization, and Oxidation Reactivity. (2011)
  • 著者名/発表者名: X. Zhang, H. Furutachi, T. Tojo, T. Tsugawa, S. Fujinami, T. Sakurai, and M. Suzuki
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 40 号: 5 ページ: 515-517
  • DOI: 10.1246/cl.2011.515
  • NAID: 130004426221
  • 査読あり
• [学会発表] Oxidation Reactivity of Mononuclear Iron(III) Peroxocarbonato Complex (2013)
  • 著者名/発表者名: T. Tsugawa, H. Furutachi, S. Fujinami, M. Suzuki, T. Tosha, and T. Kitagawa
  • 学会等名: 4th Asian Conference on Coordination Chemistry
  • 発表場所: Jeju, Korea
• [学会発表] チオラト配位子を有するニッケル錯体の合成と小分子アニオンとの反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 石橋佑基・増山卓哉・古舘英樹・藤波修平・鈴木正樹
  • 学会等名: 錯体化学会第63回討論会
  • 発表場所: 琉球大学
• [学会発表] 塩化物イオンを含む二核鉄(III)ペルオキソ錯体の合成および酸化反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 梶川華子・古舘英樹・藤波修平・鈴木正樹・野村高志・久保稔・小倉尚志
  • 学会等名: 錯体化学会第63回討論会
  • 発表場所: 琉球大学
• [学会発表] カルボキシレートリッチな配位環境を有する二核鉄(III)ペルオキソ錯体の合成および性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 津川智広・古舘英樹・藤波修平・鈴木正樹・野村高志・小倉尚志
  • 学会等名: 錯体化学会第63回討論会
  • 発表場所: 琉球大学
• [学会発表] 酸素分子活性化非ヘム鉄タンパクの合成モデル研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 古舘英樹
  • 学会等名: 生物無機化学夏季セミナー
  • 発表場所: 水戸市
• [学会発表] カルボキシレートリッチな配位環境を有する二核鉄(III)ペルオキソ錯体の合成および性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 津川智広・古舘英樹・藤波修平・鈴木正樹・野村高志・小倉尚志
  • 学会等名: 第６３回錯体化学討論会
  • 発表場所: 琉球大学，沖縄
• [学会発表] 塩化物イオンを含む二核鉄(III)ペルオキソ錯体の合成および酸化反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 梶川華子・古舘英樹・藤波修平・鈴木正樹・野村高志・久保稔・小倉尚志
  • 学会等名: 第６３回錯体化学討論会
  • 発表場所: 琉球大学，沖縄
• [学会発表] チオラト配位子を有するニッケル錯体の合成と小分子アニオンとの反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 石橋佑基・増山卓哉・古舘英樹・藤波修平・鈴木正樹
  • 学会等名: 第６３回錯体化学討論会
  • 発表場所: 琉球大学，沖縄
• [学会発表] 酸素分子活性化非ヘム鉄タンパクの合成モデル研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 古舘英樹
  • 学会等名: 生物無機化学夏季セミナー
  • 発表場所: 茨城県水戸市
  • 招待講演
• [学会発表] 塩化物イオンを含む二核鉄(III)ペルオキソ錯体の合成, 構造および酸化反応性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 梶川華子・古舘英樹・藤波修平・鈴木正樹・野村高志・ 久保稔・小倉尚志
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] 単核鉄(III)過炭酸イオン錯体の酸化反応性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 津川智広・古舘英樹・藤波修平・鈴木正樹・當舎武彦・北川禎三
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] 二核化配位子を含む二核鉄(II)錯体の酸素分子との反応性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 田崎京佑・石川敬直・古舘英樹・藤波修平・鈴木正樹・野村高志・久保稔・小倉尚志
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] カルボン酸架橋を含む二核鉄(III)ペルオキソ錯体の酸化反応性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 伊藤孝浩・久田晋・古舘英樹・藤波修平・鈴木正樹・久保稔・小倉尚志
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] カルボン酸架橋を含む二核鉄(III)ペルオキソ錯体の酸化反応性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 伊藤孝浩 他６名
  • 学会等名: 錯体化学会第６２回討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] 二核化配位子を含む二核鉄(II)錯体の酸素分子との反応性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 田崎京佑 他７名
  • 学会等名: 錯体化学会第６２回討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] 単核鉄(III)過炭酸イオン錯体の酸化反応性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 津川智博 他４名
  • 学会等名: 錯体化学会第６２回討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] 塩化物イオンを含む二核鉄(III)ペルオキソ錯体の合成，構造および酸化反応性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 梶川華子 他６名
  • 学会等名: 錯体化学会第６２回討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] イミダゾール基を含む二核鉄酸素錯体の酸化反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 鈴木孝利・古舘英樹・藤波修平・鈴木正樹
  • 学会等名: 平成23年度北陸地区講演会と発表会
  • 発表場所: 金沢大学
  • 年月日: 2011-11-18
• [学会発表] アルコキソ架橋を含む二核鉄ペルオキソ錯体の酸化反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 伊藤孝浩・久田晋・古舘英樹・藤波修平・鈴木正樹・久保稔・小倉尚志
  • 学会等名: 錯体化学会第61回討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学
• [学会発表] 二核鉄(II)錯体の架橋基による酸素分子との反応性の制御 (2011)
  • 著者名/発表者名: 田崎京佑・石川敬直・古舘英樹・藤波修平・鈴木正樹
  • 学会等名: 錯体化学会第61回討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学
• [学会発表] 単核鉄(III)過炭酸イオン錯体の酸化反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 津川智広・丸中めぐみ・古舘英樹・藤波修平・鈴木正樹・當舎武彦・北川禎三
  • 学会等名: 錯体化学会第61回討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学
• [学会発表] アルコキソ架橋を含む二核鉄ペルオキソ錯体の酸化反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 伊藤孝浩
  • 学会等名: 錯体化学会第６１回討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学（岡山県）
• [学会発表] 二核鉄(II)錯体の架橋基による酸素分子との反応性の制御 (2011)
  • 著者名/発表者名: 田崎京佑
  • 学会等名: 錯体化学会第６１回討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学（岡山県）
• [学会発表] 単核鉄(III)の過炭酸イオン錯体の酸化反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 津川智博
  • 学会等名: 錯体化学会第６１回討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学（岡山県）
• [学会発表] 二核化配位子を含む二核鉄ペルオキソ錯体の酸化反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 鈴木孝利
  • 学会等名: 北陸地区講演会
  • 発表場所: 金沢大学（石川県）
• [備考]
  • URL: http://chem.s.kanazawa-u.ac.jp/coord/index.html
• [備考]
  • URL: http://chem.s.kanazawa-u.ac.jp/coord/index.html