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ケイ素の転位によるビニル銅の生成を鍵とするエノールシリルエーテルの立体選択的合成

研究課題

研究課題/領域番号 23550118
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関東京農工大学

研究代表者

坪内 彰  東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (40272637)

研究期間 (年度) 2011 – 2013
研究課題ステータス 完了 (2013年度)
配分額 *注記
5,330千円 (直接経費: 4,100千円、間接経費: 1,230千円)
2013年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2012年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2011年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
キーワードケイ素転位 / エノールシリルエーテル / アルケニル銅 / シリカート / 三成分連結反応 / 銅エノラート / 共役付加 / クロスカップリング / 触媒反応 / 有機銅
研究概要

本研究では、エノラート酸素へのケイ素原子のBrook転位によるアルケニル銅の生成を鍵反応として利用し、立体制御法に環状シリカートの形成を用いる新しい方法論を導入することで、多成分連結反応による立体選択的合成法の開発を行った。その結果、α,β-不飽和アシルシラン、Gilman試薬(あるいはGrignard試薬 / t-BuOCu)、有機ハロゲン化物の三成分連結反応によって、立体選択的に二置換エノールシリルエーテルが合成法できることを明らかにした。これにより、カルボニル化合物のエノラート化に基づく従来法とは根本的に異なる新合成手法を開発した。

報告書

(4件)
  • 2013 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2012 実施状況報告書
  • 2011 実施状況報告書
  • 研究成果

    (14件)

すべて 2014 2013 2012 2011

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (12件)

  • [雑誌論文] Copper(I)-Catalyzed Alkylation of Aryl- and Alkenylsilanes Activated by Intramolecular Coordination of an Alkoxide2013

    • 著者名/発表者名
      Akira Tsubouchi, Daisuke Muramatsu, Takeshi Takeda,
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 52 号: 48 ページ: 12719-12722

    • DOI

      10.1002/anie.201306882

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書 2013 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Regio- and stereoselective preparation of (Z)-silyl enol ethers by three-component coupling using α,β-unsaturated acylsilanes as core building blocks2013

    • 著者名/発表者名
      Akira Tsubouchi
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 54 号: 10 ページ: 1264-1267

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2012.12.089

    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書 2012 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 銅(I)塩により促進されるアリールおよびアルケニルジメチルシランのアルコキシド化を経由するクロスカップリング2014

    • 著者名/発表者名
      武田 猛, 村松大輔, 小幡亮介, 坪内 彰
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス(愛知県)
    • 年月日
      2014-03-29
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 銅(I)塩により促進されるアリール及びアルケニルジメチルシランのアルコキシド化を経由するクロスカップリング2014

    • 著者名/発表者名
      武田 猛、村松大輔、小幡 亮介、坪内 彰
    • 学会等名
      日本化学会 第94 春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス(愛知県)
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] チタンカルベン錯体とホモプロパルギルアルコールび反応による共役ジエンの位置および立体選択的合成2014

    • 著者名/発表者名
      武田 猛、森 綾子、坪内 彰
    • 学会等名
      日本化学会 第94 春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス(愛知県)
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] ケイ素置換アリルチタノセンを用いた第三級ホモアリルアルコールの合成2013

    • 著者名/発表者名
      松村 遼, 餘目草太, 和佐英樹, 関岡一平, 坪内 彰, 武田 猛
    • 学会等名
      第60回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学(東京都豊島区)
    • 年月日
      2013-09-13
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 環状シリカートを経由するアルケニルおよびアリールシランの銅(I)塩による触媒的アルキル化2013

    • 著者名/発表者名
      村松大輔, 坪内 彰, 武田 猛
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス(滋賀県)
    • 年月日
      2013-03-24
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] ケイ素置換アリルチタノセンを用いた第三級ホモアリルアルコールの合成2013

    • 著者名/発表者名
      松村 遼、餘目草太、和佐英樹、関岡一平、坪内 彰、武田 猛
    • 学会等名
      第60回 有機金属化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学(東京都豊島区)
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 環状シリカートを経由するアルケニルおよびアリールシランの銅(I)塩による触媒的アルキル化反応2013

    • 著者名/発表者名
      村松大輔
    • 学会等名
      日本化学会 第93 春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス(滋賀)
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] 銅(I)アルコキシドの分子内配位により促進されるアルケニルシランとハロゲン化アルキルとのクロスカップリング2012

    • 著者名/発表者名
      村松大輔, 坪内 彰, 武田 猛
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      慶応大学日吉・矢上キャンパス(神奈川県)
    • 年月日
      2012-03-26
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 銅(I)アルコキシドの分子内配位により促進されるアルケニルシランとハロゲン化アルキルとのクロスカップリング2012

    • 著者名/発表者名
      村松大輔
    • 学会等名
      日本化学会 第92 春季年会
    • 発表場所
      慶応大学日吉・矢上キャンパス(神奈川)
    • 関連する報告書
      2011 実施状況報告書
  • [学会発表] 二価チタノセンにより促進されるβ-シリルチオアセタールとアルキンの反応によるジエニルシランの合成2012

    • 著者名/発表者名
      森 絢子
    • 学会等名
      日本化学会 第92 春季年会
    • 発表場所
      慶応大学日吉・矢上キャンパス(神奈川)
    • 関連する報告書
      2011 実施状況報告書
  • [学会発表] ケイ素転位を鍵とするα, β-不飽和アシルシラン, 有機金属試薬, 有機ハロゲン化物の三成分連結反応によるエノールシリルエーテルの立体選択的合成2011

    • 著者名/発表者名
      佐々木なつき, 江夏晶子, 坪内 彰, 武田 猛
    • 学会等名
      第58回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス(愛知県)
    • 年月日
      2011-09-08
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] ケイ素転位を鍵とするα,β-不飽和アシルシラン、有機金属試薬、有機ハロゲン化物の三成分連結反応によるエノールシリルエーテルの立体選択合成2011

    • 著者名/発表者名
      佐々木なつき
    • 学会等名
      第58回 有機金属化学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス(愛知)
    • 関連する報告書
      2011 実施状況報告書

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公開日: 2011-08-05   更新日: 2019-07-29  

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