レドックス機能をもつ有機イオウ導電性ポリマーの創製とリチウム電池正極材への応用

• 研究課題/領域番号: 23550212
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 機能材料・デバイス
• 研究機関: 東京都市大学
• 研究代表者: 金澤 昭彦 東京都市大学, 工学部, 教授 (80272714)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円); 2013年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2012年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2011年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
• キーワード: 有機電子材料・素子 / 有機電極活物質 / レドックス導電性高分子 / ポリチエン / リチウムイオン電池

研究概要

リチウムイオン蓄電デバイス用の新規な正極材料を目指して、ポリチエン（イオウ系共役ポリマー）の光化学的および電気化学的合成法の確立、分子構造と諸物性との相関性の検討、電子伝導性の実証、電池反応機構の解明を行い、ポリチエンが充放電容量および充放電サイクル特性に優れる新規な正極活物質として非常に有望であることが確認できた。

研究成果

• [雑誌論文] マグネタイト微粒子を包含した磁性寒天ゲルを担体とする再利用可能な固定化キトサナーゼの調製 (2014)
  • 著者名/発表者名: 中川裕太、黒岩崇、荻田涼、高柳龍一、金澤昭彦
  • 雑誌名: キチン・キトサン研究 巻: 20(1) ページ: 44-48
  • 査読あり
• [雑誌論文] マグネタイト微粒子を包含した磁性寒天ゲルを担体とする再利用可能な固定化キトサナーゼの調製 (2014)
  • 著者名/発表者名: 中川裕太、黒岩 崇、荻田 涼、髙栁 龍一、金澤 昭彦
  • 雑誌名: キチン・キトサン研究 巻: 20 (1) ページ: 44-48
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formulation of Novel Lipid-Based Materials via Molecular Assembly in Phospholipid/Cholesterol/Water System (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Kuroiwa, T. Saitou, and A. Kanazawa
  • 雑誌名: Asian International Symposium -Materials Chemistry- 巻: 92(3) ページ: 863-863
  • 査読あり
• [雑誌論文] Study on Antibacterial Dental Resin Using Tri-n-butyl(4-vinylbenzyl)phosphonium Chloride (2011)
  • 著者名/発表者名: S. Kurata, N. Hamada, A. Kanazawa, and T. Endo
  • 雑誌名: Dent. Mater. J. 巻: 30 ページ: 960-966
  • NAID: 10030027021
  • 査読あり
• [学会発表] Effect of Type of Emulsifiers on the Encapsulation Efficiency of Hydrophilic Compounds into Lipid Vesicles Prepared Using Multiple Emulsions as Template Materials (2014)
  • 著者名/発表者名: K. Horikoshi, T. Kuroiwa, S. Ichikawa, and A. Kanazawa
  • 学会等名: 12th International Hydrocolloids Conference
  • 発表場所: Taipei (Taiwan)(12)
• [学会発表] Preparation of Uniformly Sized Gelatin Microspheres with Polysaccharide Multilayer Coatings and Their Controlled Release Properties (2014)
  • 著者名/発表者名: T. Kuroiwa, D. Makino, T. Fujii, I. Kobayashi, K. Uemura, and A. Kanazawa
  • 学会等名: 12th International Hydrocolloids Conference
  • 発表場所: Taipei (Taiwan)(12)
• [学会発表] 第三級ホスフィン-二硫化炭素錯体のラジカル反応性を利用した新規重合開始剤の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 田中優守,小沼祐己,間野成彬,金澤昭彦
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢(金沢大学角間キャンパス)(3Pb028)
  • 年月日: 2013-09-13
• [学会発表] 第三級ホスフィン/二硫化炭素二成分混合系における硫化炭素ポリマーの光化学的合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 間野成彬,小沼祐己,田中優守,金澤昭彦
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢(金沢大学角間キャンパス)(2Pd038)
  • 年月日: 2013-09-12
• [学会発表] 二硫化炭素−トリアルキルホスフィン錯体を基盤とする含硫黄炭素材料の合成と電気的性含硫黄炭素材料の合成と電気的性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 金田僚平,小沼祐己,金澤昭彦
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢(金沢大学角間キャンパス)(1Pb040)
  • 年月日: 2013-09-11
• [学会発表] Immobilization and Stabilization of Chitosanase Using a Magnetic Composite Gel Consisting of Agar and Magnetite Nanoparticles (2013)
  • 著者名/発表者名: Y. Nakagawa, R. Ogita, T. Kuroiwa, and A. Kanazawa
  • 学会等名: 10th Asia-Pacific Chitin & Chitosan Symposium
  • 発表場所: Yonago (Japan)(19(2), 291)
• [学会発表] Preparation of Uniformly Sized Chitosan Microspheres by Using Microchannel Emulsification and Cross-Linking Treatment and Their Adsorption Properties for Dye Separation (2013)
  • 著者名/発表者名: T. Kuroiwa, H. Takada, I. Kobayashi, K. Uemura, and A. Kanazawa
  • 学会等名: 10th Asia-Pacific Chitin & Chitosan Symposium
  • 発表場所: Yonago (Japan)(19(2), 254)
• [学会発表] Preparation of Phospholipid-Based Giant Liquid Crystalline Aggregates and Their Optical Properties (2013)
  • 著者名/発表者名: T. Kuroiwa, T. Saitou, and A. Kanazawa
  • 学会等名: NEXT Symposium :"Membranome"for"Bio-Inspired Chemical Engineering"
  • 発表場所: Osaka (Japan)(21)
• [学会発表] 新構造単位をもつ導電性ポリマーの開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 金澤昭彦
  • 学会等名: 近畿大学分子工学研究所講演会
  • 発表場所: 福岡(近畿大学分子工学研究所)
  • 年月日: 2012-09-24
  • 招待講演
• [学会発表] トリ-tert-ブチルホスフィン存在下における二硫化炭素の光重合挙動 (2012)
  • 著者名/発表者名: 間野成彬,小沼祐己,金澤昭彦
  • 学会等名: 第61回高分子討論会
  • 発表場所: 名古屋(名古屋工業大学)(3Pb030)
  • 年月日: 2012-09-21
• [学会発表] 電池材料開発に向けた導電性ポリマーの新展開 (2012)
  • 著者名/発表者名: 金澤昭彦
  • 学会等名: 第7回相模ケイ素フォーラム
  • 発表場所: 神奈川(相模中央化学研究所)
  • 年月日: 2012-08-31
  • 招待講演
• [学会発表] トリ-tert-ブチルホスフィン存在下における二硫化炭素の光重合挙動 (2012)
  • 著者名/発表者名: 間野成彬,小沼祐己,金澤昭彦
  • 学会等名: 第7回相模ケイ素フォーラム
  • 発表場所: 神奈川(相模中央化学研究所)
  • 年月日: 2012-08-31
  • 招待講演
• [学会発表] Formulation of Novel Lipid-Based Materials via Molecular Assembly in Phospholipid/Cholesterol/Water System (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Kuroiwa, T. Saitou, and A. Kanazawa
  • 学会等名: Asian International Symposium -Materials Chemistry-(招待講演)
  • 発表場所: Keio University (Yokohama, Japan)
• [学会発表] 生体リン脂質が形成する巨大分子集合体の形成挙動と光学特性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 黒岩 崇, 斉藤 剛鋭, 金澤 昭彦
  • 学会等名: 化学工学会第77年会
  • 発表場所: 工学院大学（東京）
• [学会発表] 二硫化炭素−トリアルキルホスフィン電荷移動錯体を用いるポリチエン薄膜の電気化学的合成と物性評価 (2011)
  • 著者名/発表者名: 土屋遼,小沼祐己,金澤昭彦
  • 学会等名: 第60回高分子討論会
  • 発表場所: 岡山(岡山大学津島キャンパス)(2Pb086)
  • 年月日: 2011-09-28
• [学会発表] 液晶性ポリマー電解質によるマルチモード刺激応答型アイオノマーの開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 金澤昭彦
  • 学会等名: 2011年度(第24回)アイオノマーシンポジウム
  • 発表場所: 東京(山形大学東京サテライト)
  • 年月日: 2011-09-20
  • 招待講演
• [学会発表] 液晶性ポリマー電解質によるマルチモード刺激応答型アイオノマーの開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 金澤昭彦
  • 学会等名: 2011年度(第24回)アイオノマーシンポジウム(招待講演)
  • 発表場所: 山形大学東京サテライト（東京）
• [学会発表] 液晶性トロポロン錯体の合成と有機固体電解質への応用 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小沼 祐己，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第60回高分子討論会
  • 発表場所: 岡山（岡山大学津島キャンパス）
• [学会発表] 二硫化炭素－トリアルキルホスフィン電荷移動錯体を用いるポリチエン薄膜の電気化学的合成と物性評価 (2011)
  • 著者名/発表者名: 土屋 遼，小沼 祐己，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第60回高分子討論会
  • 発表場所: 岡山（岡山大学津島キャンパス）
• [学会発表] 高分子電解質多重吸着層で表面被覆した均一径ゼラチンマイクロカプセルの作製特性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 牧野 大介，黒岩 崇，小林 功，植村 村彦，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第60回高分子討論会
  • 発表場所: 岡山（岡山大学津島キャンパス）
• [学会発表] リン脂質/コレステロール/水系で得られる巨大脂質集合体の特性に対する水相組成の影響 (2011)
  • 著者名/発表者名: 斉藤 剛鋭，黒岩 崇，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第60回高分子討論会
  • 発表場所: 岡山（岡山大学津島キャンパス）
• [学会発表] 二硫化炭素－トリアルキルホスフィン錯体を基盤とする含硫黄炭素材料の合成と電気的性含硫黄炭素材料の合成と電気的性質
  • 著者名/発表者名: 金田 僚平，小沼 祐己，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢（金沢大学角間キャンパス）
• [学会発表] 第四級アンモニウム-トロポロナート液晶モノマーの合成とそれらの電気化学重合挙動
  • 著者名/発表者名: 小沼 祐己，橋本 亮輔，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢（金沢大学角間キャンパス）
• [学会発表] 液晶性を示すトロポロンアルキルエーテルの電解重合挙動
  • 著者名/発表者名: 橋本 亮輔，小沼 祐己，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢（金沢大学角間キャンパス）
• [学会発表] 第三級ホスフィン/二硫化炭素二成分混合系における硫化炭素ポリマーの光化学的合成
  • 著者名/発表者名: 間野 成彬，小沼 祐己，田中 優守，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢（金沢大学角間キャンパス）
• [学会発表] 単分散W/Oエマルションを利用したキトサンゲル微粒子の作製と染料の吸着分離特性
  • 著者名/発表者名: 高田 英明, 黒岩 崇, 小林 功, 植村 邦彦, 金澤 昭彦
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢（金沢大学角間キャンパス）
• [学会発表] 高分子乳化剤で安定化された多相エマルションからの物質内包リポソームの効率的作製
  • 著者名/発表者名: 堀越 要, 黒岩 崇, 市川 創作, 金澤 昭彦
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢（金沢大学角間キャンパス）
• [学会発表] 第三級ホスフィン-二硫化炭素錯体のラジカル反応性を利用した新規重合開始剤の開発
  • 著者名/発表者名: 田中 優守，小沼 祐己，間野 成彬，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢（金沢大学角間キャンパス）
• [学会発表] 非水溶媒中での水和処理によるリパーゼのエステル合成活性の向上
  • 著者名/発表者名: 鈴野 健也, 黒岩 崇, 松井 徹, 金澤 昭彦
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢（金沢大学角間キャンパス）
• [学会発表] トリグリセリドを利用した酵素法によるトレハロースエステル合成と収率への影響因子
  • 著者名/発表者名: 青木 宜丈, 黒岩 崇, 金澤 昭彦
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢（金沢大学角間キャンパス）
• [学会発表] マグネタイト微粒子包含寒天ゲルを担体とする再利用可能な固定化キトサナーゼの調製
  • 著者名/発表者名: 中川 裕太, 荻田 涼,, 黒岩 崇, 金澤 昭彦
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢（金沢大学角間キャンパス）
• [学会発表] カラムナー液晶性長鎖アルキル尿素における同位体効果によるプロトン伝導機構の解明
  • 著者名/発表者名: 黒河内 翔太，小沼 祐己，金澤 昭彦
  • 学会等名: 2013年日本液晶学会討論会
  • 発表場所: 大阪（大阪大学豊中キャンパス）
• [学会発表] 第四級アンモニウム-トロポロナート液晶の合成と特性評価
  • 著者名/発表者名: 小沼 祐己，金澤 昭彦
  • 学会等名: 2013年日本液晶学会討論会
  • 発表場所: 大阪（大阪大学豊中キャンパス）
• [学会発表] 液晶性ポリスチレンスルホン酸アルキルアンモニウムの熱刺激応答挙動に及ぼすアルキル置換基の影響
  • 著者名/発表者名: 大舘 駿, 小沼 祐己，高橋 悠木, 金澤 昭彦
  • 学会等名: 2013年日本液晶学会討論会
  • 発表場所: 大阪（大阪大学豊中キャンパス）
• [学会発表] 液晶性および熱刺激応答性を有するポリスチレンスルホン酸塩の物理ゲル形成特性
  • 著者名/発表者名: 高橋 悠木,小沼 祐己，金澤 昭彦
  • 学会等名: 2013年日本液晶学会討論会
  • 発表場所: 大阪（大阪大学豊中キャンパス）
• [学会発表] キトサン-脂肪酸複合サブミクロン粒子の作製と難溶性成分の分散剤への利用
  • 著者名/発表者名: 黒岩 崇, 中谷 将大, 小林 功, 植村 邦彦, 金澤 昭彦
  • 学会等名: 日本食品工学会第14回年次大会
  • 発表場所: 京都（京都テルサ）
• [学会発表] 磁性ゲル担体を利用したキトサン加水分解酵素の固定化と安定化
  • 著者名/発表者名: 中川 裕太, 荻田 涼, 黒岩 崇, 金澤 昭彦
  • 学会等名: 日本食品工学会第14回年次大会
  • 発表場所: 京都（京都テルサ）
• [学会発表] トリグリセリドからの酵素的アシル転移反応によるトレハロース脂肪酸エステルの合成
  • 著者名/発表者名: 青木 宜丈, 黒岩 崇, 金澤 昭彦
  • 学会等名: 日本食品工学会第14回年次大会
  • 発表場所: 京都（京都テルサ）
• [学会発表] マイクロチャネル多相乳化と液中乾燥を利用したベシクル作製に対する乳化剤種の影響
  • 著者名/発表者名: 堀越要, 黒岩崇, 市川創作, 金澤昭彦
  • 学会等名: 日本食品工学会第14回年次大会
  • 発表場所: 京都（京都テルサ）
• [学会発表] 外部刺激によるリン脂質巨大分子集合体の微細構造および光学特性の変化
  • 著者名/発表者名: 黒岩 崇, 勝又 ひかり, 市川 創作, 金澤 昭彦
  • 学会等名: 日本膜学会第35年会
  • 発表場所: 東京（早稲田大学西早稲田キャンパス）
• [学会発表] W/O/Wエマルションを基材とするベシクル作製法における高分子乳化剤の添加効果
  • 著者名/発表者名: 堀越 要, 黒岩 崇, 市川 創作, 金澤 昭彦
  • 学会等名: 日本膜学会第35年会
  • 発表場所: 東京（早稲田大学西早稲田キャンパス）
• [学会発表] Preparation of Phospholipid-Based Giant Liquid Crystalline Aggregates and Their Optical Properties
  • 著者名/発表者名: T. Kuroiwa, H. Katsumata, T. Hayama, S. Ichikawa, and A. Kanazawa
  • 学会等名: EXT Symposium: ”Membranome” for “Bio-Inspired Chemical Engineering”
  • 発表場所: Osaka (Japan)
• [学会発表] Preparation of Uniformly Sized Chitosan Microspheres by Using Microchannel Emulsification and Cross-Linking Treatment and Their Adsorption Properties for Dye Separation
  • 著者名/発表者名: T. Kuroiwa, H. Takada, I. Kobayashi, K. Uemura, and A. Kanazawa
  • 学会等名: 10th Asia-Pacific Chitin & Chitosan Symposium
  • 発表場所: Yonago (Japan)
• [学会発表] Immobilization and Stabilization of Chitosanase Using a Magnetic Composite Gel Consisting of Agar and Magnetite Nanoparticles
  • 著者名/発表者名: Y. Nakagawa, R. Ogita, . Kuroiwa, and A. Kanazawa
  • 学会等名: 10th Asia-Pacific Chitin & Chitosan Symposium
  • 発表場所: Yonago (Japan)
• [学会発表] 電池材料開発に向けた導電性ポリマーの新展開
  • 著者名/発表者名: 金澤 昭彦
  • 学会等名: 第７回相模ケイ素フォーラム
  • 発表場所: 神奈川（相模中央化学研究所）
  • 招待講演
• [学会発表] 新構造単位をもつ導電性ポリマーの開発
  • 著者名/発表者名: 金澤 昭彦
  • 学会等名: 近畿大学分子工学研究所講演会
  • 発表場所: 福岡（近畿大学分子工学研究所）
  • 招待講演
• [学会発表] 高分子化トロポロンの電気化学的合成と新規共役ポリマーへの応用
  • 著者名/発表者名: 小沼 祐己，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第７回相模ケイ素フォーラム
  • 発表場所: 神奈川（相模中央化学研究所）
• [学会発表] トリ-tert-ブチルホスフィン存在下における二硫化炭素の光重合挙動
  • 著者名/発表者名: 間野 成彬，小沼 祐己，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第７回相模ケイ素フォーラム
  • 発表場所: 神奈川（相模中央化学研究所）
• [学会発表] ポリスチレンスルホン酸塩の多重熱刺激応答挙動
  • 著者名/発表者名: 高橋 悠木，小沼 祐己，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第61回高分子討論会
  • 発表場所: 名古屋（名古屋工業大学）
• [学会発表] リン脂質を主成分とするミリメートルサイズ巨大分子集合体の微細構造と発色特性評価
  • 著者名/発表者名: 黒岩 崇，斉藤 剛鋭，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第61回高分子討論会
  • 発表場所: 名古屋（名古屋工業大学）
• [学会発表] イオン性多糖被膜の形成による外場応答性ゼラチンマイクロカプセルの作製と徐放特性
  • 著者名/発表者名: 牧野 大介，大塚 絢香，黒岩 崇，小林 功，植村 邦彦，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第61回高分子討論会
  • 発表場所: 名古屋（名古屋工業大学）
• [学会発表] 均一径W/Oエマルションを利用した寒天ゲル微粒子の粒径制御
  • 著者名/発表者名: 勝又 徹，黒岩 崇，小林 功，植村 邦彦，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第61回高分子討論会
  • 発表場所: 名古屋（名古屋工業大学）
• [学会発表] マイクロチャネルを利用した均一径キトサンマイクロスフィアの作製特性
  • 著者名/発表者名: 高田 英明，黒岩 崇，小林 功，植村 邦彦，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第61回高分子討論会
  • 発表場所: 名古屋（名古屋工業大学）
• [学会発表] トリ-tert-ブチルホスフィン存在下における二硫化炭素の光重合挙動
  • 著者名/発表者名: 間野 成彬，小沼 祐己，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第61回高分子討論会
  • 発表場所: 名古屋（名古屋工業大学）
• [学会発表] 高分子化トロポロンの電気化学的合成と新規共役ポリマーへの応用
  • 著者名/発表者名: 小沼 祐己，橋本 亮輔，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第61回高分子討論会
  • 発表場所: 名古屋（名古屋工業大学）
• [学会発表] 脱プロトン化トロポロン誘導体の電解重合挙動
  • 著者名/発表者名: 橋本 亮輔，小沼 祐己，金澤 昭彦
  • 学会等名: 第61回高分子討論会
  • 発表場所: 名古屋（名古屋工業大学）
• [学会発表] ポリ(4-スチレンスルホン酸塩)を基材とする液晶性ポリマー電解質の熱刺激応答挙動
  • 著者名/発表者名: 高橋 悠木，小沼 祐己，金澤 昭彦
  • 学会等名: 2012年日本液晶学会討論会
  • 発表場所: 千葉（千葉大学西千葉キャンパス）
• [学会発表] カラムナー液晶性を有する非対称性ジアルキル尿素の合成と特性評価
  • 著者名/発表者名: 小沼 祐己，金澤 昭彦
  • 学会等名: 2012年日本液晶学会討論会
  • 発表場所: 千葉（千葉大学西千葉キャンパス）
• [学会発表] 巨大なリン脂質集合体の光透過および反射挙動に対する塩類添加の影響
  • 著者名/発表者名: 黒岩 崇，斉藤 剛鋭，遠藤 哲平，金澤 昭彦
  • 学会等名: 日本膜学会第34年会
  • 発表場所: 東京（早稲田大学西早稲田キャンパス）
• [学会発表] 荷電性多糖で表面被覆した均一径ゼラチンマイクロカプセルの外場応答的徐放特性
  • 著者名/発表者名: 牧野 大介，大塚 絢香，黒岩 崇，小林 功，植村 邦彦，金澤 昭彦
  • 学会等名: 日本膜学会第34年会
  • 発表場所: 東京（早稲田大学西早稲田キャンパス）
• [学会発表] 単分散エマルションを利用したキトサンマイクロゲルの粒径制御と特性評価
  • 著者名/発表者名: 高田 英明，黒岩 崇，小林 功，植村 邦彦，金澤 昭彦
  • 学会等名: 日本膜学会第34年会
  • 発表場所: 東京（早稲田大学西早稲田キャンパス）
• [学会発表] マイクロチャネル乳化による均一径寒天ゲルビーズ作製に対する操作因子の影響
  • 著者名/発表者名: 勝又 徹，黒岩 崇，小林 功，植村 邦彦，金澤 昭彦
  • 学会等名: 日本膜学会第34年会
  • 発表場所: 東京（早稲田大学西早稲田キャンパス）
• [備考] 報道関連:リチウムイオン二次電池の大容量化を可能にする導電性ポリマーの研究開発、 フジサンケイビジネスアイ(2014.6.4)
• [産業財産権] 抗菌砂、およびそれを利用した砂場施工方法、ならびに砂リサイクル方法 (2012)
  • 発明者名: 伊藤吉美,金澤昭彦
  • 権利者名: 伊藤吉美,金澤昭彦
  • 産業財産権種類: 特許
  • 取得年月日: 2012-02-01
  • 外国