不斉カルボン酸によるホウ素試薬および関連試薬の活性化に基づく新規触媒反応の開発

• 研究課題/領域番号: 23590009
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 熊本大学
• 研究代表者: 杉浦 正晴 熊本大学, 大学院生命科学研究部(薬), 准教授 (00376592)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円); 2013年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2012年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2011年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
• キーワード: 不斉有機触媒 / カルボン酸 / 酒石酸 / ホウ素化合物 / 共役付加反応 / アリル化反応 / ボリル化反応 / 有機分子触媒 / 触媒反応 / ホウ素試薬

研究概要

O-モノアシル酒石酸が、アルケニルボロン酸、アリルボロネート、ジボロンなどのホウ素化合物を活性化し、不斉共役付加反応やアリル化反応を促進する有効な不斉有機触媒となることを見出した。選択性や触媒活性の改善のために、触媒のアシル基およびカルボキシル基の効果を検討すると共に、計算化学による触媒の作用機構の究明を行った。また、触媒の回収・再使用に関する知見を得ることができた。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of Aryl Group-modified DIOP Dioxides (Ar-DIOPOs) and Their Application as Modular Lewis Base Catalysts (2012)
  • 著者名/発表者名: Y. Ohmaru, N. Sato, M. Mizutani, S. Kotani, M. Sugiura, M. Nakajima
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem 巻: 10 ページ: 4562-4570
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Aryl Group-modified DIOP Dioxides (Ar-DIOPOs) and Their Application as Modular Lewis Base Catalysts. (2012)
  • 著者名/発表者名: Ohmaru Yusuke
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 巻: 10 号: 23 ページ: 4562-4570
  • DOI: 10.1039/c2ob25338k
  • 査読あり
• [学会発表] エナミンのジアステレオ選択的イミノエン型反応とジアミン合成への展開 (2014)
  • 著者名/発表者名: 伊東真意、柏木健、小谷俊介、中島誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本(熊本大学)
• [学会発表] エナミンを用いたイミノエン型反応とジアミン合成への展開 (2013)
  • 著者名/発表者名: 伊東真意、柏木健、小谷俊介、中島誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 第30回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 長崎(長崎国際大学)
• [学会発表] モノアシル酒石酸を触媒とするボロン酸のジエノンへの不斉共役付加反応:シクロペンテノンの不斉合成への展開 (2013)
  • 著者名/発表者名: 杉浦正晴、木下遼、中島誠
  • 学会等名: 第39回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 福岡(九州大学医学部百年講堂)
• [学会発表] Enantioselective synthesis of cylopentenones via monoacyltartaric acid-catalyzed conjugate addition of a boronic acid to dienones and ring-closing metathesis (2013)
  • 著者名/発表者名: 杉浦正晴、木下遼、中島誠
  • 学会等名: The 20th International Symposium on Olefin Metathesis and Related Chemistry (ISOM20)
  • 発表場所: 奈良(東大寺総合文化センター)
• [学会発表] Lewis塩基触媒を用いるイミンおよびエナミンからのエナンチオ選択的1,3-ジアミン合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 柏木健、小谷俊介、中島誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 横浜(パシフィコ横浜)
• [学会発表] Enantioselective synthesis of cyclopentenones via monoacytartaric acid-catalyzed conjugate addition of a boronic acid to dienones and ring-closing metathesis (2013)
  • 著者名/発表者名: 杉浦 正晴
  • 学会等名: The 20th International Symposium on Olefin Metathesis and Related Chemistry (ISOM20)
  • 発表場所: 東大寺総合文化センター
• [学会発表] モノアシル酒石酸を触媒とするボロン酸のジエノンへの不斉共役付加反応：シクロペンテノンの不斉合成への展開 (2013)
  • 著者名/発表者名: 杉浦 正晴
  • 学会等名: 第39回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 九州大学医学部 百年講堂
• [学会発表] Lewis塩基触媒を用いるイミンおよびエナミンからのエナンチオ選択的1,3-ジアミン合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 柏木 健、小谷俊介、中島 誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 横浜、パシフィコ横浜
• [学会発表] Lewis塩基触媒を用いるイミン、エナミンおよびトリクロロシランからの1,3-ジアミン合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 柏木健、小谷俊介、中島誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 第29回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 熊本(熊本大学薬学部)
• [学会発表] エステル等価体N-アシルカルバゾールの触媒的活性化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 高崎圭介、中島誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 第29回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 熊本(熊本大学薬学部)
• [学会発表] 不斉Lewis塩基触媒DIOPジオキシドにおけるキラル骨格の構造展開 (2012)
  • 著者名/発表者名: 王丸佑介、小谷俊介、中島誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 第29回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 熊本(熊本大学薬学部)
• [学会発表] DIOPジオキシド型不斉Lewis塩基触媒におけるキラル骨格の構造展開 (2012)
  • 著者名/発表者名: 王丸佑介、小谷俊介、杉浦正晴、中島誠
  • 学会等名: 2012年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 佐賀(佐賀大学)
• [学会発表] Lewis塩基触媒タンデム反応によるγ-アミノアルコールおよび1,3-ジアミンの立体選択的合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 柏木健、小谷俊介、中島誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 日本プロセス化学会2012サマーシンポジウム
  • 発表場所: 京都(京都テルサ)
• [学会発表] フェノキサホスフィン環を有するDIOPジオキシド誘導体DMPP-DIOPOを用いる不斉ホスホニル化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 王丸佑介、小谷俊介、杉浦正晴、中島誠
  • 学会等名: シンポジウムモレキュラー・キラリティーアジア2012
  • 発表場所: 福岡(九州大学医学部百年講堂)
• [学会発表] 誘導体合成の容易なホスフィンオキシド型不斉Lewis塩基触媒Ar-DIOPOを用いる不斉ホスホニル化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 王丸佑介、佐藤法匡、水谷誠、小谷俊介、杉浦正晴、中島誠
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 北海道(北海道大学)
• [学会発表] トリクロロシランによる鎖状エノンの不斉共役還元反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 杉浦正晴、高橋有香、柏木健、小谷俊介、中島誠
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 北海道(北海道大学)
• [学会発表] Lewis塩基触媒タンデム反応によるイミンおよびエナミンからの1,3-ジアミン合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 柏木健、小谷俊介、杉浦正晴、中島誠
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 北海道(北海道大学)
• [学会発表] フェノキサホスフィン環を有するDIOPジオキシド誘導体DMPP-DIOPOを用いる不斉ホスホニル化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 王丸佑介、小谷俊介、杉浦正晴、中島 誠
  • 学会等名: シンポジウム モレキュラー・キラリティーアジア2012
  • 発表場所: 福岡、九州大学医学部百年講堂
• [学会発表] Lewis塩基触媒タンデム反応によるγ-アミノアルコールおよび1,3-ジアミンの立体選択的合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 柏木 健、小谷俊介、中島 誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 日本プロセス化学会2012サマーシンポジウム
  • 発表場所: 京都、京都テルサ
• [学会発表] DIOPジオキシド型不斉Lewis塩基触媒におけるキラル骨格の構造展開 (2012)
  • 著者名/発表者名: 王丸佑介、小谷俊介、杉浦正晴、中島 誠
  • 学会等名: 2012年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 佐賀、佐賀大学
• [学会発表] 不斉Lewis塩基触媒DIOPジオキシドにおけるキラル骨格の構造展開 (2012)
  • 著者名/発表者名: 王丸佑介、小谷俊介、中島 誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 第29回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 熊本、熊本大学薬学部
• [学会発表] エステル等価体N-アシルカルバゾールの触媒的活性化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 高崎圭介、中島 誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 第29回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 熊本、熊本大学薬学部
• [学会発表] Lewis塩基触媒を用いるイミン、エナミンおよびトリクロロシランからの1,3-ジアミン合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 柏木 健、小谷俊介、中島 誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 第29回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 熊本、熊本大学薬学部
• [学会発表] Lewis塩基触媒タンデム反応によるイミンおよびエナミンからの1,3-ジアミン合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 柏木 健、小谷俊介、杉浦正晴、中島 誠
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 北海道、北海道大学
• [学会発表] トリクロロシランによる鎖状エノンの不斉共役還元反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 杉浦正晴、高橋有香、柏木 健、小谷俊介、中島 誠
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 北海道、北海道大学
• [学会発表] 誘導体合成の容易なホスフィンオキシド型不斉Lewis塩基触媒Ar-DIOPOを用いる不斉ホスホニル化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 王丸佑介、佐藤法匡、水谷 誠、小谷俊介、杉浦正晴、中島 誠
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 北海道、北海道大学
• [学会発表] C2対称性を有するキラルなジヒドロキシアミンの合成及び不斉触媒への利用 (2011)
  • 著者名/発表者名: 東田蓉平、呉英先、小谷俊介、杉浦正晴、中島誠
  • 学会等名: 第28回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 福岡(福岡大学薬学部)
  • 年月日: 2011-12-10
• [学会発表] エノンのE-Z異性化を伴う不斉共役還元反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 高橋有香、柏木健、小谷俊介、杉浦正晴、中島誠
  • 学会等名: 第28回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 福岡(福岡大学薬学部)
  • 年月日: 2011-12-10
• [学会発表] 誘導体合成の容易なホスフィンオキシド型不斉Lewis塩基触媒Ar-DIOPOの合成と応用 (2011)
  • 著者名/発表者名: 王丸佑介、佐藤法匡、水谷誠、小谷俊介、杉浦正晴、中島誠
  • 学会等名: 第28回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 福岡(福岡大学薬学部)
  • 年月日: 2011-12-10
• [学会発表] Lewis塩基触媒を用いる不斉共役還元および関連反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 杉浦正晴
  • 学会等名: 2011年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 徳島(徳島大学)
  • 年月日: 2011-11-12
  • 招待講演
• [学会発表] ヒドトキシカルボン酸によるボロン酸の活性化:エノンへの触媒的不斉共役付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 杉浦正晴、徳冨未来、中島誠
  • 学会等名: 第37回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 徳島(あわぎんホール)
  • 年月日: 2011-11-07
• [学会発表] アリール基修飾型ホスフィンオキシド触媒Ar-DIOPOの合成と利用 (2011)
  • 著者名/発表者名: 王丸佑介、佐藤法匡、水谷誠、小谷俊介、杉浦正晴、中島誠
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会
  • 発表場所: 熊本(崇城大学市民ホール)
  • 年月日: 2011-10-22
• [学会発表] アリール基修飾型ホスフィンオキシド触媒Ar-DIOPOの合成と利用 (2011)
  • 著者名/発表者名: 王丸佑介、佐藤法匡、水谷 誠、小谷俊介、杉浦正晴、中島 誠
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会
  • 発表場所: 熊本、崇城大学市民ホール
• [学会発表] ヒドトキシカルボン酸によるボロン酸の活性化：エノンへの触媒的不斉共役付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 杉浦正晴、徳冨未来、中島 誠
  • 学会等名: 第37回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 徳島、あわぎんホール
• [学会発表] Lewis塩基触媒を用いる不斉共役還元および関連反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 杉浦正晴
  • 学会等名: 2011年日本化学会西日本大会(招待講演)
  • 発表場所: 徳島、徳島大学
• [学会発表] 誘導体合成の容易なホスフィンオキシド型不斉Lewis塩基触媒Ar-DIOPOの合成と応用 (2011)
  • 著者名/発表者名: 王丸佑介、佐藤法匡、水谷 誠、小谷俊介、杉浦正晴、中島 誠
  • 学会等名: 第28回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 福岡、福岡大学薬学部
• [学会発表] エノンのE-Z異性化を伴う不斉共役還元反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 高橋有香、柏木 健、小谷俊介、杉浦正晴、中島 誠
  • 学会等名: 第28回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 福岡、福岡大学薬学部
• [学会発表] C2対称性を有するキラルなジヒドロキシアミンの合成及び不斉触媒への利用 (2011)
  • 著者名/発表者名: 東田 蓉平、呉 英先、小谷俊介、杉浦正晴、中島 誠
  • 学会等名: 第28回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 福岡、福岡大学薬学部
• [備考]
  • URL: http://www.pharm.kumamoto-u.ac.jp/Labs/yakka/index.html