水素結合相互作用を駆使する環境調和的エンーインメタセシス反応の選択性制御

• 研究課題/領域番号: 23590012
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 東京理科大学 (2013); 熊本大学 (2011-2012)
• 研究代表者: 今堀 龍志 東京理科大学, 工学部, 講師 (90433515)
• 研究分担者: 栗原 清二 熊本大学, 大学院自然科学研究科(工), 教授 (50225265)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円); 2013年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2012年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2011年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
• キーワード: エン-インメタセシス / 置換基効果 / タンデム反応 / 選択性制御 / エン-インメタセシス反応 / 水素結合 / 方向性制御 / エン－インメタセシス

研究概要

Ru-アルキリデン触媒によるエン－インメタセシス反応において、基質分子上のアリル位ヒドロキシ基は隣接するオレフィンを活性化することを申請者は見出している。この効果をもとに、アリル位ヒドロキシ基の保護/無保護によってジエンイン化合物に対するタンデムエン－インメタセシス反応の方向性を切り替えることができ、その一般性を示すことができた。反応機構解析から、アリル位ヒドロキシ基のオレフィン活性化効果は基質－触媒間の水素結合相互作用に起因することが示唆され、反応条件の調節によって基質－触媒間水素結合相互作用を操ることで、タンデムエン－インメタセシス反応の方向性の制御を試み、実現性が示された。

研究成果

• [雑誌論文] Phenylenediyne-linked Bis(arenol)s to Produce Benzodifuran-containing Condensed Heteroaromatic Ring System (2013)
  • 著者名/発表者名: Furusawa Masaki, Tatsushi Imahor i, Kazunori Igawa, Katsuhiko Tomooka, Ryo Irie
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 42 ページ: 1134-1136
• [雑誌論文] Base-catalyzed Schmittel Cycloisomerization of o-Phenylenediyne-linked Bis(arenol)s to Indeno[1,2-c]chromenes (2013)
  • 著者名/発表者名: Furusawa Masaki, Kosuke Arita, Tatsushi Imahor i, Kazunori Igawa, Katsuhiko Tomooka, Ryo Irie
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 54 ページ: 7107-7110
• [雑誌論文] Asymmetric Synthesis of 2-Propylisofagoine Using Allylic Hydroxyl Group Accelerated Ring-closing (2012)
  • 著者名/発表者名: Tatsuya Taguchi, Tatsushi Imahor i, Yuichi Yoshimura, Atsushi Kato, Isao Adachi, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, and Hiroki Takahata
  • 雑誌名: Enyne Metathesis Heterocycles 巻: 84 ページ: 929-944
• [雑誌論文] An Alternative Approach to para-C-H Arylation of Phenol : Palladium-Catalyzed Tandemγ-Arylation/Aromatization of 2-Cyclohexen-1-one derivatives (2012)
  • 著者名/発表者名: Tatsushi Imahor i, Toru Tokuda, Tatsuya Taguchi, Hiroki Takahata
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 14 ページ: 1172-1175
• [雑誌論文] Azobenzene-tethered Bis(trityl alcohol) as A Photoresponsive Cooperative Acid Catalyst for Morita-Bailis-Hillman reaction (2012)
  • 著者名/発表者名: Tatsushi Imahor i, Ryo Yamaguchi, Seiji Kurihara
  • 雑誌名: Chem.-Eur. J 巻: 18 ページ: 10802-10807
• [雑誌論文] α-1-C-Butyl-1,4-dideoxy-1,4-imino-L-arabi nitol as a Second-Generation Iminosugar-Based Oral alfa-Glucosidase Inhibitor for Improving Postprandial Hyperglycemia (2012)
  • 著者名/発表者名: Atsushi Kato, Erina Hayashi, Saori Miyauchi, Isao Adachi, Tatsushi Imahor i, Yoshihiro Natori, Yuichi Yoshimura, Robert J. Nash, Hideyuki Shimaoka, Izumi Nakagome, Jun Koseki, Shuichi Hirono, Hiroki Takahata
  • 雑誌名: J. Med. Chem 巻: 55 ページ: 10347-10362
• [雑誌論文] Azobenzene-tethered Bis(trityl alcohol) as A Photoresponsive Cooperative Acid Catalyst for Morita-Baylis-Hillman Reaction (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Imahori, R. Yamaguchi, S. Kurihara
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 18 号: 35 ページ: 10802-10807
  • DOI: 10.1002/chem.201201383
  • 査読あり
• [雑誌論文] α-1-C-Butyl-LAB as a second-generation iminosugar-based oral α-glucosidase inhibitor for improving postprandial hyperglycemia. (2012)
  • 著者名/発表者名: Kato, A., Hayashi, E., Miyauchi, S., Adachi, I., Imahori, T., Natori, Y., Yoshimura, Y., Nash, R. J., Shimaoka, H., Nakagome, I., Koseki, J., Hirono, S., Takahata, H.
  • 雑誌名: J. Med. Chem. 巻: 55 (23) 号: 23 ページ: 10347-10362
  • DOI: 10.1021/jm301304e
  • 査読あり
• [雑誌論文] The Synthesis and Biological Evaluation of 1-C-Alkyl-L-arabinoiminofuranoses, a Novel Class ofα-Glucosidase Inhibitors Bioorg (2011)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Natori, Tatsushi Imahor i, Keiichi Murakami, Yuichi Yoshimura, Shinpei Nakagawa, Atsushi Kato, Isao Adachi, and Hiroki Takahata
  • 雑誌名: Med. Chem. Lett 巻: 21 ページ: 738-741
• [雑誌論文] Palladium(II)-catalyzed Aerobic Oxidative Tandem Cyclization of Enediyne-linked Bis(2-naphthol): Synthesis and Characterization of a New Oxa[7]helicene (2011)
  • 著者名/発表者名: Ryo Irie, Akihiro Tanoue, Tatsushi Imahor i, Kazunobu Igawa, Taisuke Matsumoto, Katsuhiko Tomooka, Shinsuke Kikuta, Tatsuya Uchida, and Tsutomu Katsuki
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 40 ページ: 1343-1345
• [学会発表] 動的分子空間による分子触媒化学 (2014)
  • 著者名/発表者名: 今堀龍志
  • 学会等名: 東京大学大学院薬学研究科金井研究室コロキウム
  • 発表場所: 東京大学
  • 年月日: 2014-06-07
• [学会発表] "動かして制御する"新しい分子触媒化学、熊本大学拠点形成研究B「ソフト溶液プロセスをベースとした階層的ナノ組織集積材料の創成」 (2013)
  • 著者名/発表者名: 今堀龍志
  • 学会等名: 主催第2回講演会
  • 発表場所: 熊本大学
  • 年月日: 2013-12-18
• [学会発表] 自己集積型Co-salen錯体による効率的エポキシド開環反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 林勇介、入江亮、栗原清二、今堀龍志
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 大津、立命館大学
• [学会発表] ヘテロヘリセンおよびデヒドロヘテロヘリセンを配位子とするキラルなΠ-アレーンルテニウム錯体の合成研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 入江亮、松本健、浦川卓、今堀龍志、井川和宣、友岡克彦
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 大津、立命館大学
• [学会発表] o-フェニレンジイン誘導体の環化異性化反応(正宗-Bergman反応)による非対称ビアリールの合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 入江 亮・古澤 将樹・今堀 龍志・井川 和宣・友岡 克彦
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 大津、立命館大学
• [学会発表] キラルアミン触媒を用いる不斉正宗-Bergman反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 入江亮、有田光佑、古澤将樹、今堀龍志、井川和宣、友岡克彦
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 大津、立命館大学
• [学会発表] オキサヘテロヘリセンへの内部官能基導入法の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 入江亮、浦川卓、諸熊透、古澤将樹、今堀龍志、井川和宣、友岡克彦
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 大津、立命館大学
• [学会発表] ピリジン環を含むアザヘテロヘリセンの新規合成法の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 入江亮、重田優輔、古澤将樹、今堀龍志、井川和宣、友岡克彦
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 大津、立命館大学
• [学会発表] キラルなビイソキノリン型配位子の不斉合成法の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 入江亮、武富裕也、河津貴大、今堀龍志、井川和宣、友岡克彦
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 大津、立命館大学
• [学会発表] 基質-触媒間相互作用によるタンデムエン-インメタセシス反応の方向性自在制御 (2012)
  • 著者名/発表者名: 今堀龍志、宇野亨、栗原清二、高畑廣紀
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 北海道大学
  • 年月日: 2012-03-29
• [学会発表] アゾベンゼンを基盤とする光応答性協同機能酸触媒の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 今堀龍志、山口令、栗原清二
  • 学会等名: 第22回万有福岡シンポジウム
  • 発表場所: 福岡、九州大学
• [学会発表] 複合系の触媒機能制御発現を基盤とする効率的有機合成反応の開拓 (2012)
  • 著者名/発表者名: 今堀龍志、宇野亨、栗原清二、高畑廣紀
  • 学会等名: 有機合成化学協会九州山口支部 平成24年度秋季講演会 支部奨励賞受賞講演
  • 発表場所: 福岡、九州工業大学
  • 招待講演
• [学会発表] Development of Photoswitchable cooperative acid catalyst: Switching of Morita-Baylis-Hillman Reaction (2012)
  • 著者名/発表者名: Tatsushi Imahori
  • 学会等名: 1st Japan-USA Organocatalytic Symposium
  • 発表場所: Honolulu, Hawai Prince Hotel Waikiki
  • 招待講演
• [学会発表] 複合系の触媒機能制御発現を基盤とする効率的有機合成反応の開拓 (2011)
  • 著者名/発表者名: 今堀龍志
  • 学会等名: 有機合成化学協会九州山口支部平成24年度秋季講演会支部奨励賞受賞講演
  • 発表場所: 九州工業大学
  • 年月日: 2011-11-29
• [学会発表] 多環へテロ環化合物構築に向けた方向性自在制御タンデムエン−インメタセシス反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 今堀龍志、宇野亨、栗原清二、高畑廣紀
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会
  • 発表場所: 熊本大学
• [学会発表] “動かして制御する”新しい分子触媒化学
  • 著者名/発表者名: 今堀龍志
  • 学会等名: 熊本大学拠点形成研究Ｂ「ソフト溶液プロセスをベースとした階層的ナノ組織集積材料の創成」主催 第２回講演会
  • 発表場所: 熊本大学
  • 招待講演
• [学会発表] 動的分子空間による分子触媒化学
  • 著者名/発表者名: 今堀龍志
  • 学会等名: 東京大学大学院薬学系研究科金井研究室コロキウム
  • 発表場所: 東京大学
  • 招待講演
• [学会発表] 基質-触媒間相互作用によるタンデムエン-インメタセシス反応の方向性自在制御
  • 著者名/発表者名: 今堀龍志、宇野亨、栗原清二、高畑廣紀
  • 学会等名: 日本薬学会 第132年会
  • 発表場所: 北海道、札幌市、北海道大学
• [学会発表] 多環へテロ環化合物構築に向けた方向性自在制御タンデムエン－インメタセシス反応の開発
  • 著者名/発表者名: 今堀龍志、宇野亨、栗原清二、高畑廣紀
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会
  • 発表場所: 熊本県、熊本市、崇城大学市民ホール