触媒的三級グリコール開裂反応を用いた有機彫刻法による炭素骨格新規構築法の開発

• 研究課題/領域番号: 23590024
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 静岡理工科大学
• 研究代表者: 桐原 正之 静岡理工科大学, 理工学部, 教授 (40262539)
• 研究期間 (年度): 2011-04-28 – 2015-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2014年度)
• 配分額: 4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円); 2014年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2013年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2012年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2011年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
• キーワード: グリコール開裂 / 超原子価ヨウ素 / バナジウム / 酸素酸化 / 環境調和型合成 / 環拡大 / 有機彫刻 / 次亜塩素酸ナトリウム / 触媒的酸化反応 / 中大員環合成 / 分子内環化反応 / 環境調和型反応 / バナジウム触媒 / 開裂反応 / 中員環合成 / 大員環合成 / 環境調和型グリコール開裂 / 環化反応

研究成果の概要

バナジウム触媒を用いた酸素酸化では二環性グリコールは全く開裂しなかった。これは立体障害によるものであることが判った。そこで新たに比較的毒性の低い超原子価ヨウ素試薬を用いると、二環性グリコールの開裂反応が行えることを見出した。さらに超原子価ヨウ素試薬前駆体としてヨードベンゼン触媒を用い、共酸化剤として亜塩素酸ナトリウム五水和物を用いる触媒的グリコール開裂反応を開発した。本反応は各種の環化反応により合成した二環性グリコールにも有効であった。

研究成果

• [学会発表] 次亜塩素酸ナトリウム・五水和物を用いるグリコール開裂反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 松島 諒二、山崎 研人、米山 心、一之瀬 和弥、桐原 正之
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス（千葉県船橋市）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] ヨードベンゼン触媒－次亜塩素酸ナトリウムによるグリコール開裂反応とその応用 (2014)
  • 著者名/発表者名: 松島諒二, 山崎研人, 曽根和, 岩井利明, 米山心, 一之瀬和弥, 桐原正之
  • 学会等名: 第４０会反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 東北大学（宮城県仙台市）
  • 年月日: 2014-11-10 – 2014-11-11
• [学会発表] ヨードベンゼン触媒を用いる次亜塩素酸ナトリウム酸化によるグリコール開裂 (2014)
  • 著者名/発表者名: 山崎研人、曽根和、松島諒二、米山心、桐原正之
  • 学会等名: 第１７回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉大学（千葉県千葉市）
  • 年月日: 2014-09-19
• [学会発表] Glycol Cleavage Using Sodium Hypochlorite Pentahydrate Catalyzed by Iodobenzene (2014)
  • 著者名/発表者名: K. Yamazaki, W. Sone, R. Matsushima, S. Yoneyama, Y. Ishizuka, M. Kirihara
  • 学会等名: 4th International Conference on Hypervalent Iodine Chemistry
  • 発表場所: ホテルヒルトン成田（千葉県成田市）
  • 年月日: 2014-07-02 – 2014-07-04
• [学会発表] ヨードベンゼン触媒と次亜塩素酸ナトリウムを用いたグリコール開裂反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 山崎研人・松島諒二・曽根和・岩井利明・桐原正之
  • 学会等名: 日本化学会第９４春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] バナジウム触媒を用いた酸素酸化による炭素-炭素結合切断反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 岩井利明・桐原正之
  • 学会等名: 日本化学会第９４春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] 環境調和型グリコール開裂反応および 関連反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 岩井利明・山崎研人・石塚勇貴・桐原正之
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
• [学会発表] 環境調和型グリコール開裂反応とその応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 山崎研人・岩井利明・松島諒二、曽根和・川手智博・石塚勇貴・桐原正之
  • 学会等名: 第３９回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 九州大学
• [学会発表] 環境調和型グリコール開裂反応および 関連反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 岩井利明・山崎研人・石塚勇貴・桐原正之
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学草津キャンパス
• [学会発表] バナジウム化合物を触媒に用いる酸素酸化による三級グリコールの開裂 (2011)
  • 著者名/発表者名: 石塚勇貴、内藤小百合、吉田勝美、江間主知、松本修親、野口拓也、桐原正之
  • 学会等名: 第３７回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: あわぎんホール（徳島市）